Каучук схема окисления

В промышленности имеются процессы, в которых уровень давления значительно выше, например, в производстве изопре-нового каучука прямым окислением изопентана кислородом воздуха давление абгазов до 4,0 МПа. Применительно к таким процессам была разработана технологическая схема установки, оснащенная аппаратами, принцип работы которых основан на использовании избыточной энергии давления газа для интенсификации процессов тепло- и массообмена. [c.216]

Все эти изменения, по мнению Кузьминского, Дегтевой и Лаптевой, указывают на развитие процесса полимеризации и появление пространственных структур. Они считают, что окисление протекает главным образом по двойным связям основных, а полимеризация—по двойным связям боковых цепей. Оба процесса являются независимыми. Па рис. 165 приведена схема окисления натрийбутадиенового синтетического каучука. [c.394]

Для общего понимания цепного процесса окисления карбоцепных каучуков, изучения и трактовки механизма ингибирования этого процесса могут быть использованы общепринятые схемы и совокупность элементарных реакций окисления в жидкой фазе [11 12, с. 17, 239 13, с. 19 14, с. 27] [c.621]

Рис. 1.18. Схема очистки отходящих газов синтеза каучуков методом каталитического окисления

Ниже приведена схема механизма окисления каучуков в области температур 100—150° С в присутствии ингибиторов класса вторичных ароматических аминов [20] [c.285]

Различные органические материалы (пищевые жиры, масла, моторное топливо, продукты нефтепереработки, каучук, синтетические волокна, пластмассы и дрг) в значительной мере подвержены процессам термоокислительной деструкции. В большинстве случаев протекающие при этом химические реакции имеют общий характер и представляют собой радикально-цепной процесс окисления. Общность механизма окисления этих веществ в первую очередь обусловлена наличием в их составе метиленовых (или мети-новых) звеньев, участвующих в радикально-цепных окислительных процессах. Характерной особенностью подобных процессов является возможность их ускорения при помощи различных добавок — активаторов (в данном случае доноров радикалов) и, наоборот, возможность резкого их замедления при помощи небольших количеств ингибиторов (в данном случае акцепторов радикалов). В настоящее время механизм окисления молекулярным кислородом -различных органических веществ и механизм торможения подобного окисления при помощи различных ингибиторов достаточно хорошо изучены В общем виде механизм ингибированного окисления углеводородов молекулярным кислородом может быть представлен следующей схемой Ог [c.321]

Подобным же образом окислением диметилдитиокарбамата натрия получают другой важный ускоритель вулканизации каучуков—тетраметилтиурамдисульфид, или тиурам. Окисление идет по схеме [c.166]

Кинетика присоединения кислорода к каучуку обычно описывается 5-образной кривой, характерной для автокаталитических процессов, пример которой приведен на рис. 9.1 [2]. Изучение кинетики и анализ продуктов реакции на различных стадиях окисления позволяют рассматривать взаимодействие эластомеров с молекулярным кислородом как радикальный цепной процесс с вырожденным разветвлением в соответствии с теорией Н. Н. Семенова [18, 19, 20]. Согласно этой теории процессы, протекающие при окислении эластомеров, в общем виде можно представить следующей схемой [c.192]

Влияние природы растворителя определяется его способностью вступать в сопряженный процесс окисления с макромолекулами каучука с передачей окислительной цепи по схеме [c.354]

Рис. 39. Схема установки для изучения процесса окисления каучука.

Приведенная схема подтверждается опытами окисления образцов сырого и вулканизованного каучука, предварительно находившихся на воздухе в течение 24 час. Как показали Вильямс и Ниль , в этом случае при температуре не свыше 30° присоединение кислорода идет с постоянной скоростью, не зависящей в широких пределах от давления газа. [c.143]

Разобранная схема представляет простейший случай взаимодействия каучука с кислородом. В реальных условиях процесс осложняется особенностями диффузии кислорода в массу каучука, действием противостарителей, которые замедляют процесс (или обрывая реакционную цепь, или поглощая непосредственно кислород) и т. д. Так, предварительное освещение кауч.ука значительно ускоряет последующее окисление его в темноте. Эвакуирование предварительно освещавшихся образцов каучука резко снижает скорость поглощения кислорода. Очевидно, по- [c.144]

Тройные системы, например Fe—Мп—Со, могут оказывать не аддитивное, а более сильное действие. Однако эффект усиления действия одного металла в присутствии другого при окислении каучуков и резин не столь значителен, как в классических случаях смешанных катализаторов (например, случай гопкалита).. Тем не менее, в присутствии тройной смеси солей Fe, Мп и Со скорость окисления резины на основе НК при 70° в 75 раз возрастает по силе действия эта смесь втрое превосходит аддитивное влияние трех ее компонентов . Промотирующее (усиливающее) действие соединений поливалентных металлов может быть представлено схемой [c.105]

Для выяснения структуры каучуков с большим успехом применялось окисление озоном. Озонированием природного каучука были получены левулиновый альдегид и левулиновая кислота, что служит подтверждением того факта, что ячейки изопрена связаны между собой в цепп силами основного сродства по схеме 1,4. [c.158]

В первоначальной стадии окисления каучука укорачиваются цепи, вследствие чего падает молекулярный вес и в соответствии с этим прочность, повышаются пластичность, липкость и растворимость. Догадкин объяснил это как следствие распада перекисных соединений по следующей схеме [c.112]

Согласно общей схеме окислительно-восстановительной реакции для разложения 1 моль гидроперекиси необходимо затратить 1 моль соли двухвалентного железа это при промышленном применении системы приводит к попаданию в каучук значительных количеств солей железа, что неблагоприятно сказывается на свойствах полимера, ускоряя его термоокислительную деструкцию. С целью снижения количества применяемых солей железа в систему вводится дополнительный восстановитель, способный при температуре полимеризации восстанавливать металл высшей степени окисления в низшую. При этом окислительно-восстановительная система становится обратимой и для полного распада гидроперекиси оказывается достаточным небольшого количества металла. Схематически этот замкнутый цикл можно представить следующим образом [c.142]

При хранении морозостойкость латексов снижается. Это можно объяснить окислением Рис, 122. Схема выделения каучука из каучука в поверхностных слоях латекса методом вымораживания. латекса и связанным с этим [c.394]

Одним из основных процессов, приводящих к загрязнению воды на заводах СК, является охлаждение реакционных газов, при котором происходит и отмывка их от унесенного пылевидного катализатора, сажи, высокомолекулярных продуктов (смол), образовавшихся при контактном процессе. Сильное загрязнение воды происходит при синтезе каучука в водной эмульсии, при промывке и водной дегазации полимеризата в производстве растворных каучуков, при отмывке каучука от примесей в процессах его выделения из латекса и т. д. Такие сточные воды содержат взвешенные частицы твердых материалов, различные углеводороды, продукты их окисления, другие органические вещества (в том числе полимеры, смолы, масла), эмульгаторы, соли щелочных,. щелочно-земельных и тяжелых металлов и др. Характер загрязнений, их состав и количество зависит от применяемого технологического процесса и определяет возможные методы и схемы очистки. [c.467]

При окислении каучука образуются разнообразные продукты. В основном образуется левулиновый ангидрид, кроме того, получаются муравьиная кислота, уксусная кислота и углекислый газ. Процесс окислительной деструкции каучука соответствует следующей схеме [c.224]

Многие схемы окисления каучуков, предложенные в разное время (нaпpимep ), являются гипотетическими и не представляют большого интереса. Предусматриваемая некоторыми схемами возможность образования радикала кислорода (атомарного кислорода), вызывающего ряд перегруппировок и возникновение новых функциональных групп—карбонильных, эпоксидных эфирных и др., — еще не доказана. [c.19]

Как видно из этой схемы, при полимеризации изопрена раскрываются обе его двойные связи, а в элементарном звене полимера возникает двойная связь на новом месте—между вторым и третьим атомами углерода. Натуральный каучук представляет собой лппкуго непрочную массу, легко растворимую в жидких углеводородах при понижении температуры становится хрупким. В связи с наличием в каждом элементарном звене одной двойной связи химически каучук очень непрочен — ои легко, как и всякий ненре-дельиый углеводород, подвергается окислению. [c.380]

Изучение процесса окисления каучука, содержащего антиоксидант, проводят на приборе, обеспечивающем автоматическую запись количества поглощенного каучуком кислорода в условиях его ускоретюго старения [7]. Принципиальная схема прибора приведена на рис. И.2. [c.38]

Поскольку получение основного потребительского из делия — автомобильных, транспортных шин — связано с целым комплексом химических продуктов, обычно рацио нальная схема организации химических производств преду сматривает их размещение на близком расстоянии друг от друга, исходя из замкн>того цикла безотходных произ водств, где на входе — химическое сырье в виде природно го, поп>тного нефтяного газа, нефти и необходимого мине рального сырья, а на выходе — продукты потребления, та кие, как углеводородное топливо, масла, битум, асфальт, шины, СМС итд Среди этих продуктов потребления важ нейшими являются топливо и шины Для производства шин в этой цепочке организуются отдельные производства мономеров (бутадиен, изопрен и др ), катализаторов, каучуков, сажи, корда, вулканизаторов, модификаторов, ингибиторов окисления итд, формования шин, резин Примерами являются Нижнекамский, Волжский, Салават-Стерлита-макский, Омский химические комплексы Российской Федерации [c.348]

По аналогии с окислением низкомолекулярных углеводородов [2—4] окисление каучуков осуществляется в соответствии с приведенной ниже схемой. Возможны как бимолекулярная, так и тримолекулярная реакции инициирования (последняя менее эн-дотермична) [c.248]

Схема реакций окисления диметилсилоксанового каучука выше 250 °С [5Ра1 [c.286]

Наиболее простой случай — окисление меркаптогруппы—SH в дисульфидную группу—SS-. Например, при окислении каптакса (2-меркаптобензотиазола) образуется альтакс (дибензо-тиазолилдисульфид) — важный ускоритель вулканизации каучуков. Исходным продуктом служит не сам каптакс, а раствор его натриевой соли (так называемый щелочной раствор каптакса), окислителем — нитрит натрия в серной кислоте. Реакция идет по схеме [c.166]

Электрофильная атака нуклеофильной двойной связи в реакции озонирования усиливается при наличии электронодонорного заместителя (метильная группа) и ослабляется электроноакцепторным заместителем (карбоксильная группа) при двойной связи [577]. Озонид самопроизвольно распадается на радикалы, которые инициируют цепную реакцию окисления в соответствии с известной схемой [реакции (1)—(6)]. В качестве конечных продуктов окисления при распаде гидроперекисей образуются гидроксильные и карбонильные группы, как это было показано на примере озонированного бутадиен- тирольного каучука [7]. Реакция затухает, если удалить кислород. [c.58]

В литературе были предложены и другие вторичные реакции антиоксидантов, которые не приведены в схеме (стр. 88). Нанример, при исследовании ингибированного окисления бутадиенового каучука предполагалось, что в результате реакции диснронорциониро-вання радикалов ингибитора и полимера происходит регенерация молекулы ингибитора. [c.94]

Например, окислением диметилдитиокарбамата натрия получают один из важнейших ускорителей вулканизации каучуков — тетра-метилтиурамдисульфид, или тиурам (иногда его называют тиурам Д). Окисление идет по схеме [c.148]

Это чрезвычайно важное явление может быть объяснено тем, что образующаяся при окислении перекионая форма молекулы каучука разлагается с образованием двух новых меньших молекул, содержащих корбонильные группы или даже карбоксильные, если в процессе разложения участвует вода. Весь процесс может быть выражен следующей схемой [c.145]

В ЭТОЙ схеме и Яз представляют углеводородные цепи, состоящие из некоторого числа изопентеновых групп. При большом молекулярном весе каучука К1 и Ка могут быть также очень велики карбонильные группы, стоящие в конце такой цепи, относительно мало влияют на химические свойства вновь образовавшихся молекул. Лишь в том случае, когда К оказывается нез1начительным по своему размеру, альдегидная и кетонная функции проявляются достаточно ярко. Это свойственно конечным стадиям окисления каучука, когда аналитаческими методами удается находить продукты кислого характера или даже идентифицировать такие вещества, как левулиновый альдегид. [c.146]

В настоящее время наряду с монофенолами все большее распространение получают дифенолы, главным образом резорцин и гидрохинон. Так, резорцин используется для приготовления клеев, красителей, взрывчатых веществ, гидрохинон применяется в кино- и фотопромыщленности, в производстве синтетического каучука и других полимерных материалов в качестве антиокислителя. Однако использование дифенолов в значительной степени тормозится их высокой стоимостью, что объясняется главным образом несоверщенством существующих методов получения этих продуктов. За последние годы было опубликовано значительное количество зарубежных патентов, в которых предлагается получать м- и га-дифенолы путем окисления соответствующих диизопропилбензолов. Этот процесс аналогичен процессу получения фенола и ацетона через гидроперекись изопропилбензола и может быть представлен следующей схемой [c.184]

Из выражения (18) следует, что в момент времени, соответствующий экстремальной точке, структурные изменения обязательно отрицательны, т. е. суммарным процессом является деструкция, которая тем глубже, чем меньше величина Д- . Кроме того, формула (18) показывает, что структурные изменения в процессе окисления каучука (ингибированного неструктурирующим антиоксидантом) не могут протекать ни монотонно, ни по схеме сначала структурирование, потом деструкция. Если же в индукционном периоде окисления суммарным процессом является только структурирование или только деструкция, то в этом случае Дт получает чисто расчетное значение и становится по величине либо >1, либо<0. Это может быть в случае преимущественно структурирующихся или деструктирующихся каучуков. [c.97]

На стадии первичной очистки сточных вод применяются различные методы химической технологии очистка углеводородов в токе водяного пара, экстракция различными органическими растворителями, ионный обмен, каталитическое окисление углеводородов, выделение ингредиентов в виде плохо растворимых соединений и др. На рис. 4 в качестве примера приведена схема очистки сточных вод производства дивинилстирольного каучука от некаля. [c.19]

Молено нредпололеить, что если бы исследуемые фенольные антиоксиданты при ингибированном каталитическом окислении каучука участвовали только в реакциях обрыва реакционных цепей за счет взаимодействия со свободными радикалами, в том числе и с аминными (предотвращая тем самым образование азотокисных радикалов), то их введение в полимер не должно было бы приводить к сокращению индукционного периода окисления (23, 25, 31). Так как в нашем случае введение в каучук антиоксидантов третьей группы приводит к значительному сокращению индукционного периода окисления полимера, то следует допустить, что такого рода фенольные антиоксиданты способны не только обрывать реакционные цепи, но и в значительной степени инициировать их согласно схеме [c.73]

В настоящее время авторами работы [23] предложена более совершенная схема установки для окисления каучука. Эта установка в течение нескольких лет с успехом применяется при исследовании эффективности антиоксидантов (а также стабильности каучуков) н моиует быть рекомендована для широкого использования при проведении подобных исследований. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология