Молекулярные сита активация

Перед работой молекулярные сита в адсорберах подвергают термической активации на стационарной установке. [c.194]

На IX Мировом нефтяном конгрессе сообщалось также о производстве нефтяного активированного угля [18]. Асфальтены подвергаются обработке серой или серным ангидридом с последующей карбонизацией и активацией полученного активированного угля типа молекулярных сит [19]. Этот адсорбент может найти широкое применение в процессах очистки от загрязнений воды и атмосферного воздуха, а также в качестве носителя для катализаторов. [c.257]

В этом разделе необходимо упомянуть также о методе, разработанном Туркельтаубом, Жуховицким и Поршневой (1961), для оценки характеристик свойств молекулярных сит. В случае молекулярного сита имеет место так называемая внутренняя диффузия, служащая мерилом процесса расширения полосы за счет полостей типичных цеолитовых структур. Можно по эффективным коэффициентам диффузии вычислить коэффициенты внутренней диффузии при этом, однако, нужно сделать более или менее произвольные предположения о форме зерен и т. д. Поэтому авторы ограничились оценкой энергии активации внутренней диффузии по уравнениям [c.475]

Цеолиты после насыщения влагой подвергают восстановлению (термическая активация), как правило, методом обжига на установке, схема которой приведена на рис. 75. Процесс сушки и восстановления молекулярных сит происходит в тех же самых адсорберах, что и сушка масел. Адсорберы с отработанными цеолитами поступают в централизованном порядке на установку для их восстановления. Последняя состоит из приспособлений для крепления четырех адсорберов, вентилятора и калорифера для подогрева воздуха. В верхней и нижней стенках калорифера имеются отверстия. Через патрубок нижнее отверстие калорифера соединено с вентилятором. В патрубке установлен шибер, с помощью которого регулируется количество поступающего в установку воздуха. Температура подаваемого в адсорберы воздуха 400—450°С. Верхнее отверстие калорифера воздухопроводом соединяется с верхней горловиной адсорбера. [c.196]

Это изменение состояния системы может быть вызвано возникновением ассоциативных образований между водой и функциональными группами пористого стекла и, если справедлива аналогия системы сорбент — сорбат с системой растворитель — растворенное вещество , то в нашем случае (вода в норах пористого стекла типа молекулярного сита), очевидно, может быть справедлива аналогия с ассоциацией растворенных молекул и их сольватацией молекулами растворителя. Гистерезис теплоты фазового перехода при адсорбции—десорбции может быть следствием возможных различий в энергиях активации процессов образования и разрушения ассоциатов. [c.269]

Первоначально в специальном смесителе смешивают силикат натрия, алюминат натрия и гидроокись натрия. Пропорция этих веществ зависит от того, какой тип кристаллического цеолита требуется получить. По получении полной однородности смеси ее переводят в кристаллизатор, где выдерживают несколько часов при 100 . От продолжительности пребывания смеси в кристаллизаторе зависит структура кристаллов. Полученные кристаллы отделяют от маточного раствора на вакуумных фильтрах и промывают водой. Затем проводят гранулирование кристаллов, для этого к ним в качестве вяжущего вещества добавляют глину. На специальном прессе получают гранулы молекулярных сит, которые затем просушивают, просеивают и направляют во вращающуюся печь, где поддерживается температура около 650°. При этом удаляется вода и происходит активация молекулярных сит. Полученные таким путем адсорбенты упаковывают в герметическую тару, чтобы предотвратить поглощение ими воды и паров различных веществ. [c.161]

Карбонизованные полимеры обнаруживают парамагнетизм. Интенсивность, ширина и форма линий спектра ЭПР полимера меняются в ходе термообработки, указывая на изменение характера парамагнитных центров. Изучение ЭПР в карбонизованных материалах способствует выяснению поверхностных свойств, химич. реакционной способности переходных форм углерода, связи структурных особенностей с полупроводниковыми и др. свойствами. С ростом темп-ры обработки повышается электрич. проводимость, снижается энергия активации проводимости, в ряде случаев меняется знак носителей тока. Карбонизованные и графитированные полимеры ведут себя как полупроводники п- пли р-типа (см. Полупроводники полимерные). Структурные преобразования полимеров при термообработке сопровождаются появлением и изменением пористости материала. Дополнительная активация карбонизованных полимеров парами воды илн СОо прп повышенной темп-ре позволяет получить адсорбенты с развитой уд. поверхностью. Карбонизованные полнмеры с размером мнкро-пор 0,4—1 нм (4-10 A) м. б. применены в качестве молекулярных сит. [c.476]

Рис. 28. График для определения энергии активации внутренней диффузии окиси углерода 1) и метана (2) в колонке с молекулярным ситом 5А [74]

Соответствующий график для случая диффузии метана и окиси углерода в порах молекулярного сита 5А приведен на рис. 28. Было, в частности, установлено, что отношение величин энергии активации и теплоты адсорбции для исследованных систем колеблется в пределах 0,3—0,6 (обычно считается, что это отношение составляет 0,35). [c.92]

Теплота адсорбции (Q) п энергия активации внутренней диффузии (Е) метана и окиси углерода на разных образцах молекулярных сит [c.83]

Разделение изотопов водорода. Методом газо-адсорбционной хроматографии на молекулярных ситах 5А при температуре жидкого азота была разделена смесь, состоящая из Ва, НО и Нг [76]. На этом типе цеолита возможно даже препаративно выделять дейтерий из смеси с водородом [77]. На цеолитах могут быть разделены смеси изотопов водорода, содержащие и тритий [78, 79]. Авторам работы [79] удалось разделить шестикомпонентную смесь изомеров Нг, НВ, НТ, ОТ, Тг на цеолитах типа,4А, подвергнутых глубокой активации в вакууме при 450° С при низкой скорости газа-носителя гелия и температуре колонки —160° С. На цеолитах 5А и 13Х при температуре жидкого азота были разделены смеси орто- и пара-водорода [78, 80]. Однако, если эти цеолиты содержат примеси железа, полного разделения этой смеси нельзя добиться, так как имеет место взаимное превращение этих модификаций [80, 81]. [c.232]

В последнее время появился новый вид адсорбентов — молекулярные сита, характерной особенностью которых является их высокая селективность по отношению к молекулам определенных размеров. Наряду с селективностью цеолиты обладают и высокой поглотительной способностью при экспериментах по сорбции воды из природных газов достигалась точка росы —80° С, при поглотительной способности до 15—20 о вес. В качестве молекулярных сит могут служить природные и синтетические цеолиты, представляющие собой кристаллические вещества, в которых после активации [c.149]

Перед использсшанием колонки должны быть хорошо прогреты в потоке газа-носителя для удаления остатков растворителя илн для активации силикагеля или молекулярных сит. [c.250]

Перед проведением окислительной регенерации производят сушку и активацию силикагеля в силикагелевых башнях К-103. Сушка проводится ступенчато при температуре от 100 до 200 С. Окислительная регенерация молекулярных сит путем выжига коксовых отложении должна проводиться таким образом, чтобы после этого сохранялась высокая селективная адсорбционная емкость сита. Для этого необходимо не допускать разрушения структуры кристатлов цеолита. Определяющими параметрами при этом являются температура и парциальное давление водяных паров, которые при окислительной регенерации необходимо тщательно контролировать. [c.251]

В настоящей работе в качестве исходного сырья применен природный алюмосиликат — каолинит Просяновского месторождения. Изучен процесс перекристаллизации каолинита. Исследовано влияние на свойства синтезированных образцов щелочности среды, температуры и длительности обработки каолинита растворами минеральной щелочи, способа активации исходного сырья и т. д. Исследования в области синтеза молекулярных сит на базе каолинита велись в следующих направлениях [c.205]

Активацию молекулярных сит серой и серусодержащими соединениями (двуокись серы, сероуглерод, сероводород, сульфиды металлов и т, д.) прим еняют также в патенте [391] для интен-сйфпкации процесса крекинга -гексана. Показано, что степень прбйращения н-гексаиа резко повышается (от 12 до 82,5%) при 540° в результате активации серой синтетического цеолита 13Х. [c.149]

Основные научные работы связаны с изучением строения вещества и сорбционных процессов. Сформулировал задачу о влиянии полярности на отталкивание между молекулами и разработал кван-тово-химический метод ее решения (1944—1947). На основании изучения монтмориллонитовых глин получил данные о кислотной активации, природе пористости, характере сорбционного гистерезиса, ки-нети1 6 сорбции паров и эффектах ультрапористости. Разработал метод получения новых катионообменных форм молекулярных сит. Приготовил и изучил серебряные, водородные, скандиевые, лантано-вые, литиевые и другие цеолиты. Разработал метод синтеза ионообменных форм цеолитов с сильно гидратирующимися катионами. Выяснил природу влияния типа цеолита, вида катионов и степени замещения на свойства цеолитов. Изучал свойства и возможности применения природных осадочных цеолитов. [c.553]

Бассет и Хэбгуд [10] изучали каталитическую изомеризацию циклопропана на молекулярных ситах 13Х определена константа скорости реакции и теплота адсорбции циклопропа-на(11 ккал/молъ). Кажущаяся энергия активации (Ецкт) рассчитана графически по уравнению первого порядка [c.133]

Хинде. Что касается замечаний в работе Марвийе и Тран-шана по поводу активации силикагеля, то мы нашли, что более воспроизводимые результаты получаются при активации адсорбентов типа силикагеля или молекулярных сит в вакууме, а не по способу, примененному этими авторами. Удаление воды из силикагеля, как это хорошо известно, задача трудная, и возможно, что она не извлекается полностью. Тем не менее при 10 мм рт. ст. воду можно удалять воспроизводимым путем, и, по нашим данным, этот метод дает возможность приготовить [c.425]

Этот узел монтируется справа на внутренней стороне дверцы, как это видно на рис. 3. Газ-носитель входит с задней стороны прибора и через вентиль, контролирующий давление, поступает в осушительную колонку. В колонке удаляются из газа-носителя следы воды, которые могут реагировать с пробой и разрушать ее во время анализа. Колонка представляет собой никелевую трубку (шириной 2,Ъмм, длиной 107 см), заполненную молекулярными ситами 5А (размер гранул 2,5 мм). Перед употреблением осушитель активируется нагреванием трубки в специальной печи при 300—325° и давлении менее 1 мм рт. ст. в течение 2 час. Охлаждающие змеевики на концах трубки служат для защиты вакуумных соединений от разогрева во время этой операции. При таком способе активации сит они могут без повторного нагревания служить в течение нескольких месяцев, понижая содержание воды в газе до величины, меньшей 5 частей на миллион. Из осушительной колонки газ проходит в буферный сосуд, укрепленный на задней стороне панели давление здесь измеряется манометром, показанным на рисунке. После разделения потока газ направляется к игольчатым вентилям (Edwards тип OS1 ), укрепленным рядом с редуктором, и затем в нагревательную камеру системы впуска проб через соответствующие соединения, находящиеся в центре панели. [c.430]

О необходимости активации сит и тщательном удалении из х[>ома-тографической системы следов кислорода (т. е. повышенные требования к чистоте газа-иосителя) уже говорилось. Важным моментом, ограничивающим возможности использования молекулярных сит для анализа, являются требования к качественному составу сырья (наличие ароматических и олефииов1>ьх углеводородов) и температурным пределам выкипания смесей. [c.92]

Скорость сорбции веществ, входящих в одну группу, может сильно различаться в зависимости от их физико-химических свойств и прежде всего размера молекул. В качестве примера в табл. 40 приведены относительные коэффициенты диффузии некоторых газов в мордените различной ионной формы, а также в левините, полученные в работе Баррера [15]. Коэффициенты диффузии, как видно из данных таблицы, различаются в сотни и тысячи раз. При адсорбции газов на активных углях или силикагелях коэффициенты диффузии в таких же условиях различаются всего лишь в несколько раз. Кингтон и Лейн [16] теоретически показали возможность сорбции молекул с размерами, большими размеров входного отверстия, если молекула обладает достаточно большой энергией активации. Эти соображения подтверждаются экспериментальными данными Кеннона [17]. Кеннон сделал наблюдение, что дифторхлорметан при 25° С с очень малой скоростью сорбируется па молекулярном сите Линде 4А, хотя критический размер молекулы составляет 4,93 А и третий [c.193]

Оттенштейн /19/ указывал, что основным недостатком колонок с молекулярными ситами является некоторая нестабильность их разделяющей способности. Это, по-видимому, объясняется использованием различных партий молекулярных сит и отсутствием надежного и простого контроля за процедурой их активации. На рис. 3.8 и 3,9 приведены хроматог граммы разделения смеси газов на колонках с молекулярными ситами 5А и 13Х. [c.62]

Если молекулярные сита недостаточно активированы, все постоянные газы элюируются быстро и практически без разделения. Активацию сит проводят путем нагревания до 300 С в строго контролируемых условиях, чтобы удалить воду. По мере уменьшения содержания воды в молекулярных ситах возрастают времена удерживания анализируемых соединений и улучшается их разделение. При содержании воды около 9% окись углерода элюируется перед метаном. При 4% воды в ситах окись угоперода и метан элюируются совместно, При 2% воды окись углерода элюируется после метана так же, как показано на хроматограмме на рис. 3.8. При снижении активности копонки в результате поглощения воды из пробы или газа-носителя этот процесс протекает в обратном направлении и величины удерживания окиси углерода и метана уменьшаются. Нели пики окиси углерода и метана начинают перекрываться, колонку необходимо заменить. [c.63]

Бассет и Хэбгуд [8] первыми указали на возможность применения импульсного метода для определения скоростей реакций. По их мнению, действительные скорости реакций на поверхности катализатора можно вычислить, если с помощью хроматографа измерить степень адсорбции, происходящей в условиях реакции. В своей статье они провели анализ кинетики реакции первого порядка на новерхности катализатора (изомеризация циклопропана до пропилена на молекулярном сите 13Х) по экспериментальным данным, полученным с помощью импульсного метода в условиях хроматографического элюирования. В качестве реактора они использовали П-образную трубку диаметром 3 мм из стекла пирекс. Катализатор в количестве около 0,1 г удерживался в трубке двумя пробками из стеклянной ваты. Реактор нагревали в небольшой печи блочного типа. В качестве газа-носителя использовали гелий, объем пробы в каждом эксперименте был равен 0,20 мл. Продукты, выходящие из реактора, улавливали в аналогичной П-образной трубке, содержащей то же количество молекулярного сита и охлаждаемой сухим льдом после ввода очередной пробы и окончания процесса в реакторе ловушку быстро нагревали, и десорбированные продукты в потоке газа-носителя поступали в хроматограф. Константы адсорбции для реагентов вычисляли на основании измерения удерживаемых объемов. В статье приведены уравнения, по которым, зная состав продуктов реакции и константы адсорбции, можно вычислить константы скорости реакции на поверхности катализатора и энергию активации. [c.36]

Нортон [28] исследовал реакции полимеризации олефинов на синтетических молекулярных ситах. Он использовал тот же прибор, что и Кокс и сотр. [16]. В реактор помещали 3 мл молекулярного сита (измельченного до 100 меш) пробы (размером 5 мкл для жидких реагентов или 4 мл для газообразных реагентов) вводили в поток азота (газ-носитель) под давлением 3—5 атм. Результаты проведения каталитической микрореакции использовали для качественной характеристики распределения олигомеров. Количественные данные получали с помощью обычного стендового оборудования. Микрокаталитическое изучение показало, что полимеризация пропилена представляет собой реакцию с пренебрежимо малой энергией активации, а крекинг 2,3-диметилбутана характеризуется определенной энергией активации. [c.46]

Необходимо отметить, что активность указанных вьгше адсорбентов изменяется в зависимости от содержания в них влаги. Поэтому обычно после дробления адсорбента и получения частиц определенного размера (0,25—0,5 мм для колонок диаметром 4—6 мм, 0,1—0,14л ж для набивных капиллярных колонок) адсорбент активируют. Активация ведется в вакууме при повышенных температурах. Высушенный адсорбент либо загружают в хроматографическую колонку, либо хранят в герметичных сосудах. Точно так же поступают и с молекулярными ситами — адсорбентами, по- [c.23]

Коллоидальные синтетические графиты отличаются большой удельной поверхностью (нередко она превышает 100 м /г) и высокой гелиевой плотностью (порядка 2,23 г/см ). Пористость указанных графитов всегда обусловлена их тонкой микроструктурой. Если в такой структуре имеются мельчайшие капилляры диаметром, равным величине молекулы, то к результатам замера площади поверхности графита, произведенного обычными методами, надо относиться с большой осторожностью. Так, при комнатной температуре небольшие молекулы могут задерживаться в ультрамикропорах в связи с эффектом действия молекулярных сит [28]. Для материалов, получаемых из каменного угля, имеющих в значительной мере ультратонкую структуру, низкотемпературные методы определения удельной поверхности (адсорбцией азота при —196 °С) не применимы, так как в этих условиях диффузия молекул адсорбента через поры, размер которых чуть больше их собственных размеров, протекает очень медленно и для ускорения диффузии требуется сравнительно большая энергия активации [29, 30]. [c.69]

Исследование действия различных по температуре кипения аминов, адсорбированных на молекулярных ситах (в качестве вторичного ускорителя для сантокюра), показало, что активация процесса вулканизации без повышения скорчинга смесей возможна только при правнльно.м подборе амина по температуре кипения. [c.503]

В последние годы в газовой хроматографии чаще других осушителей применяют. молекулярные сита (4А, 5А, 13Х) [94, 96]. Цеолиты, имеющие удельную пов (рхность 800—1000 iM /r, более активно сорбируют воду и более термостойки, чем силикагель и алюмогель. Активацию цеолитов (удаление гидратационной воды) осуществляют нагреванием в течение нескольких часов при 350—450 °С. В соответствии с размером эффективного диаметра пор молекулярные сита могут необратимо сорбировать различные неоргаиичеакие соединения [97] (табл. II.1). [c.65]

Окислы азота в смеси с инертными газами анализировали и на специально обработанных молекулярных ситах 5А [161]. Хроматографическую колонку выдерживали в течение 20 ч при 300 °С для удаления воды и активации адсорбента. Затем пропускали через колонку гелий и Ог для окисления N0 в N02- Такая обработка позволяет при комнатной температуре разделить N0 и N20 без образования хвоста. Двуокись азота необратимо сор- бируется молекулярными ситами и не мешает определению. Однако, по данным Бреннера и др. [97], при повышенной температуре (75—100°С) адсорбируется лишь ситами 13Х, но не ситами 5А. Детальное исследование взаимодействия окислов азота с различными насадками, проведенное Дорингом с сотр. [91], показало, что все адсорбенты (в том числе и тефлон) в большей или меньшей степени необратимо адсорбируют N02. Эти авторы исследовали поведение окислов азота на силикагеле, дегидратированном силикагеле, силанизиро-ванном силикагеле, супергеле, силиборе (пористое стек- [c.86]