Дивинил влияние температуры на ход процесса

Для решения этой задачи проводятся обширные экспериментальные исследования по. пиролизу различных фракций (от легкого бензина до мазута) нефтей разной химической природы. Было показано, что выход дивинила при пиролизе нефти падает при переходе от более легких нефтепродуктов к тяжелым. Максимальные выходы дивинила (11%) получаются при пиролизе бензина, минимальные (2,5%)—при пиролизе мазута. Наиболее хорошим сырьем для пиролиза с целью получения дивинила оказалась фракция бакинских нефтей с температурой кипения 101—103°, содержащая большое количество циклогексановых углеводородов. Эти данные вполне согласуются с более ранними исследованиями, в которых было доказано, что при термическом разложении циклогексановых углеводородов получаются большие выходы диеновых углеводородов открытой цепи. Было детально изучено влияние скорости подачи сырья и температуры процесса пиролиза на выход дивинила. Оптимальная температура процесса зависит от сырья чем легче нефтяное сырье, тем выше оптимальная температура процесса. Так, например, в случае применения в качестве сырья мазута температура 715° является оптимальной, тогда как [c.83]

Нами разработан состав и способ приготовления активного и механически прочного катализатора Bi — Мо — Р, нанесенного на носитель. На этом катализаторе было проведено значительное число опытов по изучению влияния температуры, времени контакта, соотношения концентраций бутилена и кислорода, а также разбавления парами воды в процессе окислительного дегидрирования бутилена в дивинил. Были поставлены также опыты по изучению продолжительности работы катализатора и его регенерации. [c.241]

Температура абсорбции оказывает существенное влияние на процесс. Это можно видеть на примере поглощения дивинила спиртом. [c.129]

Нами было проведено исследование влияния температуры, скорости подачи и молярного отношения реагентов на ход образования ВД и превращения формальдегида. Как и следовало ожидать, конверсия формальдегида повышается с возрастанием температуры и понижается с увеличением скорости подачи и молярного отношения реагентов. Лучшие выходы ВД наблюдались при температуре порядка 70° и более длительном пребывании дивинила в зоне реакции — скорости его подачи в пределах 0,3—0,4 г/г катализатора в час. При увеличении молярного отношения дивинила к формальдегиду выход ВД на превращенный формальдегид, естественно, возрастает ввиду малой конверсии последнего, но при этом неизбежно падает селективность диоксана по диену. Поэтому, очевидно, не имеет смысла проведение процесса при соотношении дивинила к формальдегиду выше, чем 1 2,5. Результаты изучения влияния условий на образование ВД представлены в таблице 2. [c.57]

С. В. Лебедев [5] приводит данные о влиянии температуры на результаты контактирования. Подобные же данные были получены [36] на контактном аппарате полузаводского типа. Весь экспериментальный материал указывает на наличие температурного оптимума процесса контактирования (рис. 52). Ниже его выходы дивинила на разложенный спирт уменьшаются вследствие замедления реакции, а выше — также уменьшаются, но за счет процессов дальнейшего изменения уже образовавшегося дивинила. [c.125]

Влияние набивки стекла в этой работе было изучено при температурах 130 и 150°. В выбранных условиях процесс полимеризации идет в основном в сторону образования димера (отношение димер полимер, согласно данным, приведенным в этой работе при 130° для чистого дивинила, равнялось 16, а-при 150° было еще выше). Учитывая, что в настоящее время установлено, что процесс димеризации диеновых углеводородов не является цепным процессом, становится понятным результат приведенных в работе опытов, не подтвердивших цепной характер процесса. [c.621]

Однако требовались систематические целенаправленные работы по получению диенов из нефти, и они были начаты в 1923 г. под руководством Б. Б. Бызова. В то время опытная станция Красного треугольника (Петроград) была единственной организацией, где практически решался вопрос синтеза каучука. Здесь впервые были осуществлены систематические исследования процесса пирогенетического разложения нефти и ее фракций в дивинил, изучено влияние на выход целевого диена температуры, давления реакционного объема, скорости подачи сырья, закалки образующихся продуктов и других факторов. [c.168]

Исследования С. В. Лебедева указывают на наличие температурного оптимума процесса контактирования. Ниже температурного оптимума выходы дивинила понижаются вследствие замедления реакции, а выше—также понижаются за счет вторичных реакций, происходящих в результате дальнейшего изменения образовавшегося дивинила. Температура сказывается не только на выходах дивинила, но также и на выходах других продуктов реакции, т. е. на общем характере разложения. Реакция контактного превращения спирта в дивинил сопровождается увеличением объема реагирующих веществ. Понижение давления оказывает некоторое благоприятное влияние на выходы дивинила. Однако, поскольку влияние этого фактора не очень значительно, промышленный процесс в условиях пониженного давления является нецелесообразным. [c.144]

Оптимальная температура газофазного процесса, зависящая, конечно, от рода применяемого катализатора, довольно высока. Лебедев, применяя никель на окиси алюминия, обследовал промежуток температур 50—200°. Основное влияние повышающейся температуры сказывается на возрастании процента прореагировавшего винилацетилена, увеличении выхода предельных соединений или маслянистых полимеров. Для этого случая, повидимому, намечается оптимум температуры, лежащий около 100°. Из данных тех же опытов можно видеть положительное влияние повышенного давления на выходы дивинила. Увеличение содержания водорода в поступающей на реакцию смеси против теоретически [c.185]

Полимеризацию дивинила, в соответствии с указанными выше предельными температурами, ведут под давлением, не превышающим примерно 7—8 ата. Изменение давления в пределах 1—8 ата не оказывает заметного влияния на ход процесса. [c.297]

Сравнение термического разложения бутана с каталитической дегидрогенизацией [3] показывает, что при последней наблюдается не только несравненно более высокий выход бутиленов, достигающий 90—95%, о и большая скорость реакции. Однако полученные бутилены в условиях реакции способны в некоторой степени подвергаться дальнейшей дегидрогенизации с образованием дивинила, а этот последний под влиянием катализатора и высокой температуры может образовывать димер или распадаться на элементы и т. д. В результате всего этого даже при каталитической дегидрогенизации, когда выход побочных продуктов процесса сравнительно очень мал, состав их довольно сложен. [c.211]

Однако, вопрос о термической стойкости дивинила в присутствии веществ, могущих играть роль катализатора, и особенно в присутствии катализатора С. В. Лебедева является еще более существенным для суждения о роли температуры в процессе контактирования. Определению устойчивости дивинила в присутствии катализатора Лебедева посвящены две работы Волжинского с сотрудниками. В первой из них [21] исследована устойчивость дивинила в температурном интервале 250—500° в смесях его с азотом при разной скорости пропускания через нагретую трубку. Чем выше температура или концентрация дивинила, тем большие изменения претерпевает последний. Увеличение скорости пропускания снижает процент подвергшегося изменениям дивинила. Влияние температуры и концентрации дивинила на этот процесс показано на рис. 31. [c.112]

Получены основные зависимости по влиянию температуры, объемной скорости (или времени контакта), соотношения СЛвЮг и разбавления бутилена парами воды на показатели процесса окислительного дегидрирования н-бутиленов в дивинил. [c.243]

В отличие от полимеризации, инициированной свободными радикалами, при инициировании полимеризации диенов ионными катализаторами структура цепей полимера сильно подвержена влиянию катализатора и зависит от его природы. Так, например, натрий вызывает образование из дивинила полимера, в котором большая часть структурных единиц дивинила связана в положение 1,2 калий вызывает образование полимера с заметно меньшим, а алфинный катализатор с еще много меньшим образованием таких структурных единиц. Кроме того, количество структурных единиц, присоединенных в положении 1,2 в полимере, значительно больше будет зависеть от температуры при полимб ризации диенов с применением ионных катализаторов, чем при полимеризации со свободными радикалами. Однако влияние температуры полимеризации в этом процессе противоположно влиянию ее при эмульсионной полимеризации, а именно—снижение тем- пературы полимеризации увеличивает долю соединений 1,2. [c.335]

Показано, что отношение хлора к бутадиену оказывает существенное влияние на процесс хлорирования дивинила. При умеренных температурах (70—85° С) при оптимальном отношении хлора к дивинилу, составляющем 1,1—1,2 1 и скорости поступления реакционной смеси газов 15—18уг в час на 1 см сечения аппарата выход суммы изомеров 1,2- и 1,4-дихлорбутенов достигает 85—90% в расчете на прореагировавший бутадиен и 75%—на хлор. [c.259]

Давление. Влияние давления иа реакцию полимеризации проявляется в значительном увеличении скорости и понижении температуры процесса. Рядом исследователей ото было установлено для давлений до 12 ООО атм. Так, дивинил при 7000 атм. полпмеризуется на 95% через 46 час. при 48° и через 19 час. при 61°, в то время как при 1 атм. для этого необходимо несколько сот дней. [c.235]

Вопрос о влиянии температуры на ход процесса тесно связан с вопросом о термической стойкости дивинила. В классическом исследовании Лебедева [19] показано, что при 150° и соответствующем давлении за 10 дней дивинил на 85% превращается в димер. Моор [20] исследовала поведение дивинила при 400—700° в различных условиях и нашла, что и здесь первичным продуктом превращения является этенил-1-циклогексен-3 и что зависимость константы скорости реакции от температуры определяется уравнением [c.112]

Кроме термического крекинга, источником олефинов является также каталитический крекинг, при котором они получаются в больших количествах. Каталитический крекинг получил быстрое и широкое распространение под влиянием потребностей военного времени, поскольку он давал хорошие выходы высокооктанового бензина, являющегося основньш компонентом авиационного топлива с октановым числом 100. Каталитический крекинг заключается в нагревании паров нефтепродукта при умеренной температуре (450°) и низком давлении (1—15 ama) в присутствии естественного или синтетического алюмосиликатного катализатора. Существуют три способа проведения этого процесса. По одному из них пары углеводородов пропускают через неподвижный слой катализатора (процесс Гудри). При втором способе очень тонко измельченный катализатор, будучи взвешен в горячих парах углеводородов, увлекается ими в направлении их движения (процесс с текучим катализатором). По третьему способу катализатор в виде гранул механически передвигается в реакционной зоне противотоком к движению паров углеводородов (процесс термофор). Во всех случаях на катализаторе отлагается кокс, который приходится удалять выжиганием в токе газа, содержащего кислород в процессе Гудри выжигание проводят периодически, в процессах с псевдоожиженным слоем катализатора или с движущимся слоем (процесс термофор) — непрерывно. Полученный крекинг-бензин содержит большое количество сильно разветвленных парафинов, благодаря чему он и обладает высоким октановым числом. Как и следовало ожидать, принимая во внимание мягкие условия крекинга,, этилен присутствует в газах в очень небольшом количестве в основном крекинг-газы состоят из С3- и С4-углеводородов. Бутан-бутиленовую фракцию крекинг-газов в США используют для производства дивинила, необходимого для промышленности синтеаического каучука, а также для получения изооктана (гл. 12, стр. 208 и сл.). [c.110]

Второе положение представляется также вполне естественным. Весь вопрос заключается здесь, по-видимому, не в правильности выдвинутого положения, а в том, насколько легко и удобно оно может быть соблюдено. Выше (см. гл. XI) было уже показано, как в обш,ем случае можно экспериментальным путем получить кривые фазового равновесия разделяемых пар с учетом влияния всех присутствуюш,их компонентов при рабочих условиях проведения процесса в пределах заданного разделения. Под рабочими условиями следует подразумевать, кроме постоянства температуры и давления, еще и известное постоянство состава исходных ректифицируемых смесей. Несомненно, что в общем случае неидеальной смеси резкое колебание в ее количественном составе может заметно отразиться на кривой фазового равновесия той или иной разделяемой пйры. Однако можно утверждать, что ректифицируемые в промышленности смеси годами и даже десятилетиями сохраняют практически постоянный состав, колеблющийся лишь в незначительных пределах. Таковы, например, смеси, получаемые в производстве дивинила по способу С. Б. Лебедева (спиртовый конденсат, дивинил-сырец и др.) или так называемое печное масло -в производстве стирола, изобутиловое масло в производстве высших спиртов и т. д. и т. п. [c.101]

Были проведены две серии опытов [62], показавших достаточно отчетливо отсутствие хроматографических эффектов при дегидрировании бутиленов в дивинил. В первой из этих серий в поток гелия импульсно вводили в микрореактор при 300° смесь бутилена и водорода. Во второй серии при этой же температуре газ-носитель гелий был заменен водородом. В обоих случаях выходы дивинила оказались такими же, как и при отсутствии водорода в газовой фазе, т. е., несмотря на огромный избыток водорода, в газовой фазе он не оказывал влияния па поверхностный процесс окислительного дегидрирования. Следовательно, не было и обратной реакции гидрирования. Так же, как и в случае В —Мо-катали-затора (см. стр. 286), было показано, что обеднение поверхности окисного железо-цинк-хромового катализатора кислородом происходит в результате реакции селективного окисления бутилена, даже при добавлении к бутилену значительных количеств кислорода. После проведения серии опытов по окислительному дегидрированию с добавлением к бутилену кислорода в количествах, превышаюш их стехиометрические, катализатор способен поглоп1 ать кислород. На этом катализаторе также, по-видимому, при низких температурах стадия окисления молекулы бутилена протекает быстрее стадии последуюш его окисления поверхности катализатора Для проверки высказанного положения следует измерить скорость каждой стадии в отдельности. Однако при этом трудно отличать кислород, хемосорбированный поверхностью, от кислорода решетки. [c.295]

Полимеризация дивинила велась в закрытом масляном термостате емкостью около 40 л. Температура поддерживалась в течение опыта с точностью 0.2°. Можно было быть уверенным, что свет в течение опыта не проникал в термостат, так что его влияние на скорость процесса было исключено. Полимеризация велась в запаянных стеклянных трубках емкостью около 5 мл (длиной около 13 см и с внутренним диаметром около 7 мм). Загружаемый в них дивинил получался регенерацией из тетрабромида (т. пл. 117—118°). Ввиду того, что дивинил чувствителен к окислению, все операции после регенерации вплоть до разливки дивинила в ампулы проводились в атмосфере чистого, проверенного анализом азота. Регенерированный дивинил разгонялся над металлическим натрием с шестишариковым дефлегматором с муфтой, в которую подавался рассол с температурой —7°. Для работы бралась средняя часть отгона с т. кип. —4.3°. Отходящий из дефлегматора дивинил продувался через батарею промывных склянок со щелочным раствором пирогаллола и конденсировался в приемнике, изолированном от воздуха. Приемник был снабжен тонким, запаянным с наружного конца сифоном, который после разгонки вскрывался, и дивинил давлением азота разливался в ампулы. Последние при этом продувались [c.457]

Фершалов и Щеглова исследовали влияние на образование дивинила степени разбавления этилена, температуры и времени контакта (при 780° С, т=2 сек) они пол5гчили выход дивинила 3,3% на пропущенный этилен и 23 вес. % на разложенный, которые при непрерывном циклическом процессе достигали соответственно 13,9 и 34,8 вес. %. [c.170]

Баталин, Секретарева и Филипповская [2] решили уточнить условия дегидрогенизации псевдобутилена на угле, отложенном на фарфоре. Анализ реакционного газа проводился ими бромированием с разгонкой полученных бромистых производных на фракции и одновременно по Подбильняку. Было найдено, что при высоких температурах (600—750°) применяемый катализатор весь выгорает и в трубке остается соверщенно белый фарфор. Контрольные опыты с пустой кварцевой и медной трубками показали, что процесс дегидрогенизации псевдобутилена в условиях, принятых Якубчик и названными авторами, — пиролитический. Те же авторы установили отсутствие положительного влияния закалки. На выходах дивинила зато сказывается материал трубки. Железо употреблять нельзя, так как оно вызывает глубокий распад псевдобутилена. Максимальный выход дивинила на пропущенный псевдобутилен в медной трубке без катализатора они нашли равным 18%, а средний выход на разложенный псевдобутилен при 700° и времени контакта 20—25 сек. ( ) 25—26%. [c.199]

В устранении нежелательных реакций важнейшую роль играет присутствие катализатора. С. В. Лебедев изучил в качестве катализаторов следующие вещества платиновую чернь, коллоидальный палладий, палладий на кизельгуре, никель на окиси алюминия. С применением этих катализаторов процесс можно вести в газовой и в жидкой фазах. Оптимальная температура газофазного процесса, зависящая, конечно, от природы применяемого катализатора, довольно высока. С. В. Лебедев, применяя никель на окиси алюминия, обследовал промежуток температур 50—200°. Основное влияние повышающейся температуры сказывается на увеличении процента прореагировавшего винилацетилена, увеличении выхода предельных соединений или маслянистых полЛеров. Повышение давления положительно влияет на выходы дивинила. Рост соотношения для водорода в смеси водород винилацетилен понижает процент непрореагировавшего винилацетилена и увеличивает выходы более глубоко гидрированных продуктов. [c.199]