Водород в присутствии этилена

Хлористый этил получают путем хлорирования этана в присутствии этилена. Возможно также получение хлористого этила посредством прямого присоединения хлористого водорода к этилену или же путем взаимодействия этилового эфира или этилового спирта с хлористым водородом. Другим методом получения хлористого этила является реакция этилсульфата с хлористым натрием [293, 294]. [c.583]

Бурное развитие органической технологии — производство пластических масс, химических волокон, синтетических каучуков, лаков, красителей, растворителей и т. п. — требует огромных количеств углеводородного сырья, которое получается в результате химической переработки различных топлив. До недавнего времени основным источником сырья для органического синтеза был уголь, из которого при коксовании получают бензол, толуол, ксилолы, фенол, нафталин, антрацен, водород, метай, этилен и другие продукты. В нефти, находящейся в недрах земли, всегда присутствуют растворенные газы, которые при добыче выделяются из нее. Эти так называемые попутные газы содержат метан, этан, пропан, бутан и другие углеводороды. На 1 т нефти в среднем приходится 30—50 м попутных газов, которые являются ценным сырьем для химической промыщленности. Источником углеводородного сырья служат также газы, получаемые при переработке нефти крекинге, пиролизе, риформинге. В этих газах содержатся предельные углеводороды метан, этан, пропан, бутаны и непредельные углеводороды этилен, пропилен и др. Наряду с газообразными углеводородами при переработке нефти могут быть получены ароматические углеводороды бензол, толуол, ксилолы и их смеси. [c.29]

Л. А. Чугаев подчеркнул, что С. А. Фокиным впервые на обширном материале был установлен тот капитальный факт, что присоединение водорода к этиленной связи легко и быстро происходит уже при комнатной температуре в присутствии платиновой черни -2, что эти наблюдения явились исходными для Вильштеттера и др. Сабатье (стр. 129) также признал первенство Фокина в отношении метода гидрогенизации с платиновой и палладиевой чернью, но ссылается только на публикацию 1907 г. Между тем она названа К статье... так как является лишь дополнением к двум публикациям 1906 г. В этих исследованиях Фокин, в частности, гидрировал с никелем олеиновую кислоту, растворенную в спирте, а также в глицерине, и миндальное масло — в глицерине. В опытах восстановления на катоде и с помощью гальванических пар он брал и жирные кислоты льняного и касторового масел, трескового жира и т. д., а также касторовое масло. Желая подтвердить свой тезис Водород водородистого металла носит характер физически сжатого газа , Фокин провел серию опытов в запаянной трубке никель в олеиновой кислоте, температура 100°, водород под давлением около 35 атм. Растворителя совершенно не нужно — подчеркивает Фокин. Сообщив, что он прогидрировал и ряд жирных масел, Фокин делает характерное заключение Если описываемому способу предстоит право гражданства в технике, то жидкие растительные масла будут столь же пригодным материалом для мыловарения, как и жиры животные . (Фок., 1906, стр. 857). [c.406]

В приведенной вьиие реакции присоединение второго атома водорода к этилену осуществляется путем миграции уже имеющегося в комплексе гидридного атома. Такой механизм обозначается символом г . В другом, т -механизме, реализующемся, например, с участием o( N)5 , после реакции внедрения ненасыщенной связи в гидридный комплекс следует стадия окислительного присоединения молекулы с последующим элиминированием гидрированного продукта и регенерацией катализатора. Между молекулами метана и протонами среды, а также в реакциях галогенирования и гидроксилирования углеводородов в присутствии тетрахлорида имеют место реакции [c.541]

Реакцию обычно проводят при —15° С в присутствии катализатора — порошкообразного безводного хлористого алюминия. Исходные газообразные вещества (хлористый водород и этилен) должны быть тщательно осушены, так как влага гидролизует хлористый алюминий, что увеличивает расход катализатора я вызывает коррозию аппаратуры. [c.32]

Этилхлорид (хлорэтан) получают хлорированием этана при 400 °С или же присоединением хлористого водорода к этилену в присутствии хлорида алюминия. Служит местно-анестезирующим средством, в больших масштабах используется при синтезе антидетонационной присадки— тетраэтилсвинца (см. раздел 2.2.19.10). [c.299]

Деструкция с разрывом С—С-связей. Нитрилы алифатических кислот нормального строения при пиролизе в жидкой (420 °С, в автоклаве) или паровой (450—600 °С) фазе разлагаются с образованием смесей насыщенных и ненасыщенных нитрилов с прямой цепью и углеводородов Парофазный пиролиз пропионитрила при 686—765 °С в присутствии анилина в качестве газа-носителя, дает метан, водород и этилен . Полученные данные указывают на то, что наименее прочной связью в пропионитриле является С—С-связь в этильном остатке. [c.408]

Реакцию проводят при —15 °С в присутствии катализатора— порошкообразного безвод ного хлористого алюминия. Предварительно исходные хлористый водород и этилен тщательно осушают. Процесс проводится в вертикальном стальном реакторе, заполненном хлористым этилом с взвешенным в нем катализатором. Через жидкость пропускают смесь хлористого водорода и этилена. Для равномерного суспендирования катализатора в жидкости и более полного соприкосновения газа с реакционной средой реакцию проводят при интенсивном механическом перемешивании. Тепло реакции отводится рассолом, циркулирующим в рубашке аппарата. В результате образования хлористого этила объем реакционной смеси увеличивается, избыток ее непрерывно удаляют. Вытекающий из реактора жидкий хлористый этил содержит взвешенные частицы катализатора и растворенный хлористый водород. Для очистки хлористого этила его испаряют, промывают в скруббере 10%-ным раствором щелочи, осушают серной кислотой и конденсируют. [c.181]

Эта реакция ацетоксилирования этилена в присутствии восстановленного катализатора, в которой происходит замещение водорода в этилене группой СН СОО в присутствии кислорода. В качестве катализатора предложены хлорид и бромид палладия, ацетат палладия, металлический палладий и др. Для сравнения рассмотрим основные закономерности и технологию получения винилацетата окислением этилена в среде уксусной кислоты как на гомогенном, так и на гетерогенном катализаторах. В промышленности получили распространение два принципиально отличных друг от друга способа получения винилацетата на основе реакции 14.23 [c.484]

Хлористый этил получается также при реакции между газообразным хлори-. стым водородом и этиленом в присутствии катализаторов он образуется также [c.778]

Однако смесь водорода с этиленом вполне устойчива при температурах вплоть до 200° (в стеклянных сосудах). В определенных условиях термическое или фотохимическое гидрирование этилена может протекать с имеющей практическое значение скоростью по свободнорадикальному механизму, сходному с механизмом хлорирования насыщенных алканов (стр. 88—91). Однако такой свободнорадикальный цепной механизм оказывается энергетически невыгодным (см. упражнение 7-2). В то же время этилен быстро реагирует с водородом при низких температурах и давлении в присутствии ряда металлов, таких, как никель, платина и палладий при этом достигается полное превращение. Такие реакции являются примером гетерогенного катализа, или катализа на поверхности. [c.161]

До недавнего времени считали, что из всех галогенводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [77] в присутствий перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет- [c.888]

До недавнего времени считали, что из всех галогеноводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [54] в присутствии перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет-бутилэтилену и к хлористому аллилу с образованием смесей, в которых частично имеются вещества, получившиеся в результате присоединения не в соответствии с правилом Марковникова [55, 56]. Это указывает на наличие в этих случаях двух конкурирующих реакций—ионной и радикальной. Фтористый и иодистый водород всегда присоединяются только по ионному механизму, что объясняется необходимостью затраты большого количества энергии на гомолитический разрыв связи Н—F в первом.случае и малой активностью атомарного иода—во втором. [c.764]

Это нашло подтверждение при дальнейшей разработке вопроса. В соответствии с таким вариантом разложения, — отмечал автор,—выделение водорода наблюдается необязательно [90, стр. 1587]. Дальнейшие исследования [91] в этом направлении привели к интересному экспериментальному наблюдению газовая смесь продуктов пиролиза циклогексапа содержала большое количество водорода (40%). В этом было принципиальное отличие от пиролиза к-гексана, который почти не давал водорода. Сущность такого различия становилась понятной из работ П. Д. Зелинского [109], показавшего, что кольца из пяти или семи атомов углерода цо прочности связи между атомами углерода и водорода в реакциях дегидрогенизации больше похожи на парафины, чем на гидроароматические углеводороды, и, следовательно, гидроароматические углеводороды в реакциях дегидрогенизации проявляют определенные черты ароматического характера. Поэтому разрыв связи между двумя углеродными атомами идет так же легко, как между С и Н. В пользу этого свидетельствовал и тот факт, что в газообразных продуктах разложения присутствуют этилен и метан. Д. Джонс предложил следующую схему реакции [c.76]

Скорость реакции водорода с этиленом на различных гранях при температурах от 50 до 200° как функция времени графически представлена на рис. 2. Во всех случаях наиболее активной оказалась грань (321), наименее активной — грань (100). Скорости реакции не подчиняются простому закону, и представляется вероятным, что на поверхности осуществляются различные реакции, влияющие на ее гидрогенизационную активность. Вследствие того что запас этилена более быстро расходуется на наиболее активных гранях, различия между гранями могут стираться, если наносить на график непосредственно скорости реакции. Поэтому на рисунках приведены скорости реакции, отнесенные к парциальным давлениям этилена. Если скорость реакции пропорциональна концентрации этилена, такой способ построения графика даст серию почти горизонтальных линий (так как водород присутствует в большом избытке). Отклонения от этого простейшего случая могут быть обусловлены [c.40]

Карбиды рзэ легко гидролизуются водой или разбавленными кислотами. По характеру гидролиза карбиды можно разделить на две группы [1851] ЬпзС выделяют при гидролизе главным образом метан, тогда как в продуктах гидролиза ЬпзСз и ЬпСа основное место занимает ацетилен. Кроме ацетилена, в выделяющихся газах присутствуют этилен, этан, водород, СОа, СО, а в случае ЬпзСз — [c.41]

Адсорбцию одного газа можно уменьшить добавлением другого, более сильно адсорбируемого газа. Однако каталитическая активность часто снижается в гораздо большей степени, чем адсорбция. В реакции водорода с этиленом катализируемой тонкодиспергированной медью, следы ртути понижают скорость реакции в 200 раз, тогда как адсорбция этилена снижается при этом на 14%, а адсорбция водорода на 80% [224]. Поэтому предполагают, что имеете два вида адсорбционных участков один, на котором яд (ртуть) адсорбируется с вытеснением водорода, и второй, на котором адсорбируется этилен. Главные центры каталитической реакции при этом занимаются ртутью. Гриффин [114] получил изотермы для адсорбции водорода на тонкодиспергированной меди при 0° в присутствии окиси зтлерода и циана, а также отдельно изотермы для этих газов (фиг. 36). Циан очень сильно адсорбируется и ведет себя как ртуть он уменьшает адсорбцию при всех давлениях. Окись углерода, напротив, вызывает небольшое повышение адсорбции при, низких давлениях. [c.399]

Другой путь производства тетраэтилсвинца разработан и проверен в опытном масштабе в ФРГ К. Циглером. Тетраэтилсвинец получают электролизом расплава тетраэтилалюмината калия с свинцовым анодом и ртутным катодом. На аноде выделяется тетраэтилсвинец, на катоде образуется амальгама калия, а в электролите накапливается триэтилалюминий. Последний под действием гидрида натрия в присутствии этилена переводят в тетраэтилалюминат натрия. Обработкой его амальгамой калия вновь получают электролит. Выделяющуюся при этом амальгаму натрия используют для получения гидрида натрия. Таким образом, в процессе расходуются только водород и этилен, что в сочетании с низким напряжением электролиза расплава и высокой плотностью тока обеспечивает весьма высокую экономическую эффективность процесса. Однако трудности технологического оформления — опасность самовоспламенения алюминийалкилов в контакте с кислородом воздуха и влагой — ограничивают внедрение этой технологии в промыщленное производство. [c.378]

Присоединение фосфинов к олефинам ускоряется в присутствии кислых катализаторов метансульфокислоты и бензолсульфокислоты, плавиковой и трифторуксусной кислот, трехфтористого бора и др. Например, в результате взаимодействия фосфористого водорода с этиленом, пропиленом, изопреном, стиролом, тетрамером пропилена, 2-этилгексеном-1 и другими непредельнЪши соединениями под действием метансульфокислоты, при повышенных температуре и давлении образуются продукты присоединения с выходом 14—90%. [c.12]

Отдельные представители. Применение. В технике из галогеналкилов наибольшее применение имеют хлористый метил и хлористый этил. Их получают хлорированием соответствующих предельных углеводородов. Хлористый этил получают также присоединением сухого хлористого водорода к этилену в присутствии хлорного железа. [c.114]

Хлорвинил, или хлорэтилен, СН,=СНС1 представляет собой газообразный продукт, получаемый при действии хлористого водорода на этилен в присутствии активированного угля и солей ртути. Хлорвинил способен полимеризоваться. При этом образуется целый ряд интересных термопластических пластмасс, винипластов по схеме [c.83]

Были изучены также и обычные радиационно-химические реакции при низких температурах. Например, в результате радиолиза эквимолярных смесей бромистого водорода и этилена при температурах жидкого азота образуется практически чистый бромистый этил [28, 29]. Аналогичные результаты были получены в этой же системе, нагретой чуть выше точки замерзания (—165° С). Этот процесс идет по цепному механизму со значениями G около 10 . По-видимому, как в жидкой, так и в твердой фазе цепи зарождаются активными продуктами (радикалами) радиолиза. Цепные реакции должны идти во время плавления замороженных образцов. Действительно, реакции наблюдались в ходе плавления комбинированных проб, полученных при конденсации необлученной смеси на облученном материале при температуре жидкого азота. Если такой комбинированный образец состоял из равных количеств облученной и необлученной смеси, то количество продуктов, образовавшихся при плавлении, было на 60% больше, чем для чистого облученного компонента смеси. С ромощью метода ЭПР удалось показать, что в облученном (—196° С) бромистом водороде присутствует атомарный водород, а в этилене очень много этил-радикалов и незначительное количество атомов водорода. Однако [c.361]

Циклопентадиенилтитантрихлорид и триэтилалюминий в присутствии хлористого водорода полимеризуют этилен при комнатной температуре и атмосферном давлении Наиболее активным каталитическим действием обладает смесь триэтилалюминия с производным гитана, находящихся в молярном отношении 2,5 3,14 при концентрации кислорода 400 м. д. (м. д. — миллионная доля). С триэтилалюминием и хлоридами диэтил- и диметилалюминия циклопентадиенилтитантрихлорид образует активные каталитические системы лишь при высоких соотношениях алюминия с титаном на этих катализаторах образуется линейный полимер, плавящийся при 128—135° С, содержащий менее 0,3% метильных групп и обладающий очень низкой ненасыщенностЬю 2 . [c.99]

Электролитический процесс. Этот метод приобрел промышленное значение лишь в последние годы. При непрерывном электрохимическом методе, в котором расходуется только свинец, водород и этилен, тетраэтилсвинец образуется непосредственно в ванне при этом нет необходимости в рекуперации анодного материала (свинца) конверсия составляет почти 100%. Этилен в присутствии гидрида натрия и триэтилалюминия образует комплекс (С2Н5)4НаА1, который электролизуется при 100° С и 10 аг и токе низкого напряжения в 50 а с использованием свинцового анода образующийся тетраэтилсвинец легко отделяется, а триэтилалюминий и жидкий натрий возвращаются в процесс. Главные преимущества метода — низкие энергозатраты и понижение температуры. Гидрид натрия получается непрерывным способом по реакции между металлом, диспергированным в легком углеводороде, и водородом при 200° С и 10 ат. [c.119]

Хлористый этил H3 H2 I—жидкость с эфирным запахом, т. кип. 12,2 "С, т. пл. —138,3°С, плотность при 15 °С 902,8 кг/м . Хлористый этил хорошо смешивается с этиловым спиртом, диэтиловым эфиром и бензолом, но не растворяется в воде получается действием хлористого водорода на этилен в присутствии хлорида железа (III) [c.265]

Объясните, почему изобутилен легко присоединяет хлористый водород, а этилен —только в присутствии катализаторов, например AI I3. [c.16]

Орто — пара-превращение водорода подавляется, если в газовой фазе присутствует этилен. Это обстоятельство часто принимают за доказательство того, что хемосорбированный водород не является составной частью поверхностной фазы, но его можно рассматривать также как указание на то, что молекулярный водород вытесняется более сильно адсорбирующимся этиленом, находящимся над поверхностной фазой, т. е. в вандерваальсовом слое. Этилен замедляет также и реакцию дейтеро-водородного обмена при температурах ниже температуры инверсии Цур-Штрассена, т. е. ниже примерно 150°. При этой температуре уже можно обнаружить некоторое количество дейтерированного этилена однако это нельзя расценивать как доказательство диссоциативного механизма, так как и дейтероводородный обмен и орто —пара-конверсия могут протекать через стадию образования полугидрированного комплекса, и-лен легко реагирует с хемосорбированным водородом, и высказано предположение, что реакция гидрирования включает две стадии хемосорбцию водорода на вакансиях в промежутках между молекулами двухточечно адсорбированного этилена и последующее его удаление. [c.198]

При бромировании этана при 290—370° в присутствии порошка железа также получается бромистый этил, причем продукт содержит небольшое количество (в виде примеси) полибромиДов. Процесс ведут при большом избытке углеводорода. Для полного использования брома эту реакцию целесообразно объединить с реакцией присоединения бромистого водорода к этилену . [c.290]

С верха реактора гидрохлорирования 9 избыточный хлорид водорода, хлорэтен, этилен и уносимый ими 1,1,1-трихлорэтан поступают в реактор гидрохлорирования хлорэтена 13, в котором образуется 1,1-дихлорэтан. Процесс гидрохлорирования хлорэтена осуществляется при давлении 0,5 0,05 МПа и температуре 15—20 °С в присутствии хлорида алюминия в среде [c.174]

Хлорэтан, хлористый этил, С2Н5С1 (т. пл. —142°, т. кип. -г12,2°) получается из этилового спирта и хлористого водорода в присутствии хлористого цинка или присоединением хлористого водорода к этилену в присутствии катализаторов хлорного железа или хлористого алюминия (промышленный способ). Хлорэтан употребляется главным образом для производства тетраэтилсвинца. Его также используют в качестве этилирующего средства и как снотворное в медицине. [c.421]

Легче всего присоединяется к олефинам йодистый водород наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу и Линну [164] протекает очень легко. В тех случаях, когда галоидоводород присоединяется медленно, рекомендуют пользоваться трехфтористым бором как катализатором [165]. Бромистый водород присоеди-тгяется к олофиналг значительно легче, чем хлористый водород. Этилен иод давлением и нри 150" реагирует с водным раствором бромистого водорода гораздо быстрее, чем с соляной кислотой [166]. В присутствии трехбромистого висмута этилен очень быстро реагирует с бромистым водородом при 20 и атмосферным давлепием [167]. При комнатной температуре нроиилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. Лучше всего присоединение галоидоводородов к олефинам проводить в жидкой фазе. Газообразные олефин и хлористый водород реагируют очень медленно, однако присоединение резко ускоряется в присутствии безводного хлористого алюминия [168]. Промышленный способ производства хлористого этила состоит в присоединении хлористого водорода к этилену в присутствии хлористого алюминия как катализатора [169]. Будучи первым представителем гомологического ряда, этилен реагирует наиболее медленно. Однако в присутствии хлористого алюминия и I) растворе хлористого этила присоединение происходит быстро даже при —80°. При более высоких температурах вследствие процессов полимеризации получаются худшие выходы [170]. [c.496]

Вутадиен-1,3 [364, 369, 370, 419]. Спектр поглощения показан на рис. 5-24 в присутствии кислорода наблюдается полоса синглет-триплетного возбуждения от 3500 до 5200 А (0-0-полоса, 4800 А). При облучении полным светом ртутной лампы, 25° и 4 мм рт. ст. фг/ф1 = 0,5, фз/фх = 0,2 главными продуктами являются водород, ацетилен, этилен (равное количество с ацетиленом), этан, 1-бутин и бутадиен-1,2 наблюдается более 17 побочных продуктов, но циклобутен не обнаруживается. С увеличением давления уменьшается эффективность процессов (1—3) источником этих продуктов [c.411]