Взаимодействие линейное

Приведем некоторые примеры образования сетчатого полимера при взаимодействии линейного полимера с низкомолекулярным веществом. Поливиниловый спирт теряет растворимость в результате взаимодействия с формальдегидом [c.179]

С ростом температуры с 20 до 150 С значения предельных равновесных величин адсорбции уменьшаются. Можно предположить некоторое расширение вещества в адсорбированном состоянии и ослабление энергии адсорбционного взаимодействия линейных молекул, заключенных в полостях цеолита за счет повышения подвижности молекул. [c.286]

Приближенный расчет, основанный па использовании метода касательных клиньев, дает для давления в ударном слое при сильном взаимодействии линейную зависимость [c.131]

К недостаткам теории Сяо следует отнести то, что она не рассматривает реальный механизм разрушения твердых полимеров развитие и прорастание микротрещин. Представления о кинетике разрыва межатомных связей в теориях Сяо и Бартенева одинаковы, но в последней эта кинетика связывается с реальным экспериментально регистрируемым механизмом прорастания микротрещин. В теории Сяо также не учитывается взаимодействие линейных элементов. Неучет этого взаимодействия приводит, например, [c.215]

Связь р/( кислоты С обратной величиной диэлектрической проницаемости растворителя была экспериментально установлена еще до появления теории Бренстеда —Лоури, как правило, Каблукова— Нернста—Томсена. Многочисленные отклонения от уравнения (3.5) связаны с несовершенством теории, не учитывающей специфичность химического взаимодействия. Линейная зависимость рК от 1/е обычно соблюдается лишь в ряду растворителей близкой химической природы (например, в ряду спиртов). [c.32]

Это значит, что орбитали типа могут принимать участие и в а-, и я-взаимодействии. Линейные комбинации орбиталей лигандов типа t2g n) и (я) составляют так же, как и для а-связей. При этом затрачивается шесть из 12 я-орбиталей лигандов. Кроме того, видно, что эти орбитали дают линейные комбинации типа Классификация валентных АО октаэдрического комплекса приведена в табл. 27. [c.137]

Взаимодействие линейных полиуретанов, содержащих либо гидроксильную, либо изоцианатную концевые группы, с соответствующими бифункциональными соединениями. [c.228]

Взаимодействия, линейные по спиновым операторам [c.69]

Взаимодействие линейной части магистрального трубопровода и компрессорной станции осуществляется через узел подключения КС, обеспечивающий следующие режимы работы газопровода [c.12]

Таблица 13. Термодинамические и кинетические параметры при взаимодействии линейных двухЦентровых молекул

В этих теориях тенденция к перемешиванию мономерных звеньев с молекулами растворителя с повышением температуры описывается как некоторое эффективное силовое взаимодействие между звеньями полимера. Предполагается, что это взаимодействие линейно зависит от температуры вблизи некоторой точки (называемой б-точкой), принимая отрицательное значение при Т<в VI положительное при Г > 0 [c.67]

Одновременно происходит перемещение цепей друг относительно друга вследствие вязкого течения. Поперечные связи препятствуют последнему процессу и поэтому деформация достигает некоторого постоянного значения после перехода свернутых макромолекул в более выпрямленное и ориентированное по направлению действия силы состояние. При этом деформирующая сила преодолевает внутри- и межмолекулярные взаимодействия макромолекул. Чем больше эти взаимодействия (наличие полярных групп в макромолекулах, например, полиамидов, полиэфиров и др.), тем труднее их преодолеть и тем медленнее развивается деформация в образце полимера. Наличие в макромолекулах боковых ответвлений (разветвленные структуры) затрудняет перемещение макромолекул или сегментов друг относительно друга и таким образом тоже увеличивает время развития деформации. Повышение температуры способствует ускорению движения сегментов и макромолекул и сокращает время развития деформации. Таким образом, факторы, уменьшающие время релаксации макромолекул (отсутствие полярных групп и сильного межмолекулярного взаимодействия, линейность неполярных макромолекул, их большая гибкость, интенсивное тепловое движение сегментов), способствуют увеличению скорости ползучести. В сшитом образце макромолекулы после частичного выпрямления не могут перемещаться относительно друг друга вследствие наличия между ними химических поперечных связей (см. гл. I) и удлинение образца достигает предела. В линейном несшитом образце происходит одновременное выпрямление свернутых макромолекул н их скольжение друг отно- [c.91]

Обобщение теории. Можно расширить пределы применимости уравнения (1.57) путем введения эмпирического члена, который должен учесть ближние взаимодействия, линейные относительно ионной силы [c.68]

Взаимодействие линейных ангидридов с тионилхлоридом в присутствии диметилформамида [c.88]

Кинетику взаимодействия линейных ангидридов с тионилхлоридом исследовали методом ИК-спектроскопии [12]. [c.88]

Студни II типа образуются при взаимодействии линейных или разветвленных полимеров, имеющих дифильные группы (различающиеся по полярности), с не очень хорошими в термодинамическом смысле растворителями (см. стр. 300), которые взаимодействуют только с одним типом групп и не взаимодействуют с другим. В среде очень хорошего для данного полимера растворителя студни, как правило, не образуются. Поэтому студнеобразование происходит при изменении условий, приводящих к ухудшению растворяющей способности среды. Это может происходить при изменении температуры или при добавлении к раствору полимера [c.290]

Поперечные связи в студнях могут быть как химическими, так и нехимическими. Студни с химическими поперечными связями образуются при самопроизвольном набухании сетчатых полимеров. Такой студень представляет собой термодинамически устойчивую систему. Другой случай — это студни, в которых имеются прочные межмолекулярные связи, не разрушающиеся ни при тепловом движении, ни при взаимодействии с растворителем. Такие студни образуются нри взаимодействии линейных полимеров, имеющих ди-фильные труппы, с не очень хорошим в термодинамическом смысле растворителем, который взаимодействует только с одним типом групп и не взаимодействуют с другим. В очень хороших в термодинамическом смысле растворителях данного полимера студни не образуются. [c.95]

Матричная структура предполагает использование взаимодействия линейно-функциональных служб и программно-целевых органов управления. Особенностью этой структуры является наличие руководителей, осуществляющих управление работами но специальной программе (разработка и освоение новой продукции, реконструкция предприятия, техническое перевооружение, комплекс мероприятий по улучшению условий труда на предприятии и т. д.). Эти руководители наделяются правами распорядительства, полнотой ответственности за достижение цели программы. Испол-иителями работ по программе являются сотрудники линейно-функциональных подразделений. При этом отдельным руководителям низшего уровня придается роль ответственных исполнителей по отдельным частям программы. [c.55]

Рассмотрим три случая взаимодействия линейно поляризованного света с веществом 1) ЩфПг, El = Zr 2) П1 = Пг, гьФгг и 3) щф фПг, ггфгг. В первом варианте из-за неравенства коэффициентов преломления rti и Пг одна из соответствующих световых волн будет распространяться в веществе быстрее второй составляющей. Между лево- и правополяризованными составляющими появится разность фаз, которая приведет к вращению плоскости поляризации (рис. 20, б). Угол поворота (а) плоскости поляризации выражается уравнением а = яД( г— —где X — длина волны падающего света. Во втором варианте после прохождения через вещество левая и правая составляющие [c.36]

Внутри- и межмолекулярное взаимодействие линейных полимеров 1ависит от концентрации полярных групп в макромолекулах и от степени кристалличности. Включение звеньев второго мономера в основную цепь макромолекул изменяет полярность и степень кристалличности полимера и, следовательно, влияет на его свойства. Большой практический интерес представляет сополимеризация [c.510]

Если образец подвергается действию внешних сил, то благодаря взаимодействию линейных элементов вн-ешняя сила передается от одного элемента к другому и в результате все элементы оказываются напряженными. В теории Сяо предполагается, что каждый линейный элемент работает только на растяжение илй сжатие. При нагружении на каждый элемент будет действовать направленная вдоль элемента сила, величина которой зависит от ориентации элемента. Напряженное состояние полимерного материала (т, е. всей совокупности линейных элементов) характеризуется тензором напряжений, который в теории Сяо строится следующим образом. Напряжение на некоторой элементарной площадке, мысленно выделенной вблизи какой-нибудь точки, создается только элементами, рассекаемыми площадкой надвое. Элементы, не рассекаемые площадкой, вклада в напряжение на ней не вносят. На каждый линейный элемент действует растягивающая (сжимающая) сила. Под действием этих сил линейные элементы начинают постепенно разрушаться. [c.214]

Додецилбензол (алкилбензол), получаемый полимеризацией пропилена до тетрамера пропилена (додецена) с последующим сочетанием с бензолом, долгое время являлся главным источником сырья для производства синтетических ПАВ. Однако оказалось, что алкилбензосульфонаты не поддаются разложению бактериями в природных условиях. Это объясняется разветвленной структурой тетрамер-ного додецилбензола. Позднее было установлено, что биологическому разложению быстро поддаются химические соединения с прямой цепью (линейные продукты), такие как производные жирных спиртов, нормальных олефинов и парафинов. Это позволило разработать следующие способы производства исходного сырья для получения синтетических ПАВ сульфатирование спиртов, взаимодействие линейных нормальных олефинов с бензолом с получением линейного алкилбензола, хлорирование нормальных парафинов с последующим взаимодействием хлорпарафинов с бензолом для получения линейного алкилбензола. [c.24]

Энергия взаимодействия линейного диполя с моментом с квадрупол . ным моментом равна [c.278]

Найдено, что взаимодействие линейных и циклических олефинов с алкилгипохлоритами в присутствии кислот в этиленгликоле с высокими выходами приводит к р-хлоралкиловым моноэфирам этиленгликоля. В случае октена-2 и аллилгалогенидов (На1=С1, Вг) образуется смесь региоизомерных моноэфиров. Показано, что гетероциклизация хлоралкиловых моноэфиров этиленгликоля под действием КОН в этаноле приводит к 2-моно- и 2,3-дизамещеиным 1,4-диоксанам с высокими выходами. Установлено, что алкилгипохлориты являются эффективными хлорирующими агентами ароматических эфиров, спиртов, вторичных аминов и окислителями меркаптанов и ионола. [c.4]

Рис. 7.2.1. о —базовая схема эксперимента для разделения взаимодействий и химических сдвигов в гомоядерных спиновых системах, называемая также 2М У-спектро-скопией , 2М /-разрешенной спектроскопией и спин-эхо спектроскопией б —схематическое изображение 2М У-спектра для слабо взаимодействующей линейной системы типа АМХ (с Лх = 0) все линии имеют смешанные фазы, определяемые выражением (6.5.10) в — сдвинутый 2М У-спектр, полученный выстраиванием сигналов при перестановке элементов в матрице данных проекция на ось оп соответствует спектру с широкополосной развязкой, если при интегрировании приняты меры против взаимной компенсации сигналов с положительной и отрицательной интенсивностью (см. разд. 6.5.5) г — импульсная схема для 2М У-спектроскопин с фиксированным временем д — схематическое изображение 2М-спектра, полученного в эксперименте с фиксированным временем при г " = onst. Проекция на ось 0)1 соответствует спектру с развязкой. [c.432]

Следует также иметь в виду, что область межмакромолекулярных реакций охватывает и проблемы формирования сеток на основе разветвленных и олигомерных систем, в том числе сеток со взаимно проникающими цепочками, и проблемы сшивания линейных макромолекул (включая отверждающиеся термореактивные смолы и вулканизующиеся каучуки). Таким образом, понимание физической картины протекания химической реакции с участием макромолекулярного реагента —со всеми конфигурационными, Бадмолекулярными и иными особенностями его химического поведения— весьма важно для управления таким процессом с целью создания материала с нужным комплексом свойств. В качестве примера можно привести задачу формирования так называемых регулярных сеток с одинаковыми расстояниями между узлами и задачу создания мембран с однородными и регулярно расположенными порами на основе продуктов взаимодействий линейных макромолекул. [c.253]

Взаимодействие линейных молекул. Рассмотрим следующий пример [11]. Пусть молекулы имеют линей-Рис. 2. Структура. яинейной ную структуру. Заряды в каждой из молекулы. молекул распределены так, как пока- [c.68]

Уравнение (2.58) было проверено на примере переноса НХ из воды в S в предположении, что при сольватации Н"1" одна молекула воды играет доминирующую роль. Член, содержащий 1/D, восходит к уравнению Борна (которое дает заниженную оценку ДС°г как для чистых, так и для смешанных растворителей см. разд. 4. Г). С - поправка, учитывающая всевозможные специфические взаимодействия. Линейность графиков зависимости (ДС° + RTlna-r, ) от 1/D выполняется гораздо хуже, чем наблюдается для зависимостей ДС° от 1па [64]. Несомненно, что графическую зависимость можно при- [c.356]

Циклофосфазены образуются при взаимодействии линейных фосфазенов, имеющих концевые аминогруппы с галогенфосфора-нами. Существует ряд вариантов этой реакции типичные примеры представлены на схеме 17. Первый оптически активный фосфазен (8) был получен именно этим путем (уравнение 18). [c.99]

Позже Байер и сотр. создали каучуки типа Vul olian. На первой стадии процесса в результате взаимодействия линейных сложных полиэфиров, имеющих концевые ОН-групны, с диизоцианатами получали форполимеры [c.21]

Шлегль и Фабичовиц [197] сообщили о взаимодействии линейного хлорметилированного полистирола с калиевым производным форм-амидмалонового эфира в результате кислотного омыления получен- [c.18]

Чтобы совместные оценки эффектов были смещаны случайным образом, необходимо при построении матрицы планирования использовать какой-нибудь случайный механизм. Чаще всего факторы в методе случайного баланса варьируют на двух уровнях. Для построения матрицы планирования предлагается 1) чистый случайный баланс, при котором выбор плана для каждого столбца не зависит от выбора для других столбцов 2) случайное смешивание систематических дробных реплик факторного эксперимента. Чистый случайный баланс менее эффективен,. его используют, если ближайшая степень двойки существенно увеличивает число опытов. Прежде чем использовать полученную таким образам матрицу планирования, необходимо убедиться в ее пригодности. Матрицу нельзя использовать, если в ней имеются полностью закоррелиро-ванные столбцы. Чем больше корреляция между столбцами, тем больше опасность выделения так называемых ложных эффектов. За меру оптимальности матриц планирования принимают следующие показатели 1) число ортогональных столбцов 2) минимум значения модуля коэффициента корреляции для всех возможных взаимодействий (линейных —парных, парных — парных) 3) условие 2л ,=0 для всех факторов. [c.236]

Описан клeй представляющий собой отверждающийся без нагревания при действии влаги продукт взаимодействия линейного полиэфира с алифатическим или циклоалифатическим диизоцианатом в присутствии третичного амина в качестве катализатор а. [c.140]

Некоторые из указанных представлений подверглись дальнейшему развитию в последнее время, на чем мы кратко остановимся. Федянин [506] в ряде публикаций проанализировал ближ-недействующее взаимное влияние соседних частиц на гладкой решетке твердого тела с выводом количественных соотношений. В работах Снаговского с соавторами [190, 507 ] развивается дальше анализ взаимного влияния при цепочечном взаимодействии линейно адсорбированных молекул и рассчитаны конфигурационные энтропийные слагаемые (величина указывает на вклад взаимного влияния). На основе такого анализа была предложена полуэмпи-рическая модель коллективного взаимодействия с поверхностью, приводящего к индуцированной неоднородности [190]. Рассматривается взаимодействие низших энергетических уровней адсорбированных частиц, а также активированных комплексов в виде формальной зависимости от степени заполнения поверхности. Учет взаимного отталкивания не только адсорбированных частиц, но и их с активированными комплексами был впервые введен Темкиным [462] при анализе взаимодействия в двухмерном поверхностном реальном газе. [c.252]

Существует несколько способов получения борсилоксановых полимеров. Они могут быть получены взаимодействием низкомолекулярных полидиметил силоксандиолов с борной кислотой при 160° С в вакууме [201] или взаимодействием линейного метилвинилсилок-санового каучука СКТВ с борорганическими соединениями при [c.118]

При взаимодействии линейных или циклических полидиалкилсилоксанов с гликолями в присутствии щелочного катализатора при непрерывной азеотропной отгонке воды с высоким выходом образуются циклические эфиры диалкилсиландиолов [1423, 1437]. [c.139]

Из сказанного следует, что линейная форма макромолекул обеспечивает возможность максимального упорядочения структуры вещества, т. е. образования кристаллитов. Упорядочение структуры определяется главным образом внутренними силами, т. е. взаимодействия линейных полимеров между собой. Например, у молекул тетрафторэтиле-на это взаимодействие очень сильно, в результате чего и получается ясно выраженная кристаллическая структура. Чем ниже температура, тем больше вероятность образования кристаллической фазы внутри полимера. При повыше- [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология