Мономерные компоненты

Спектры кругового дихроизма олигонуклеотидов с 2, 5 -фосфо-диэфирной связью мало отличаются от спектров суммы мономерных компонентов и лишь незначительно меняются с температурой, как показано 327 напримере цитидилил-(2 —>-5 )-цитидина. [c.243]

Нуклеотидный состав. Температура плавления двухспиральных полинуклеотидов зависит также от их состава. С увеличением содержания пар гуанин цитозин Гщ двухспиральных молекул линейно увеличивается 145,212,343-347 как показано на рис. 4.18 (ср. с данными о стабильности пар оснований, стр. 225). В качестве модели для установления зависимости Гт полинуклеотида от состава оснований можно использовать синтетические олигонуклеотиды. При наличии возможности образования трех водородных связей на пару оснований температура плавления соответствующих двухспиральных полинуклеотидов повышается. Тем не менее число водородных связей на пару оснований само по себе не определяет однозначно Тщ двухспирального полинуклеотида. Так, для двухспирального комплекса поли-2-аминоаденило-вой кислоты с полиуридиловой кислотой Гщ значительно ниже, чем для двухспирального комплекса полицитидиловой кислоты с полигуаниловой кислотой, хотя число водородных связей у них одинаково Этот эффект уже был отмечен при взаимодействии мономерных компонентов нуклеиновых кислот (см. стр. 227). [c.265]

Вследствие необходимости создания пространственной структуры белка для образования области узнавания со строго определенным взаимным положением некоторых групп изменение аминокислотной последовательности или химической природы мономерных компонентов может приводить (не неизбежно) к драматическим последствиям для проявления белком биологической активности. Изменение положения одной из аминокислот белка, непосредственно участвующей в узнавании, приводит к потере способности формировать функционально активную пространственную структуру. [c.16]

Крупные молекулы веществ, нерастворимых в воде (целлюлоза, крахмал, белки), превращаются вне клетки под влиянием гидролитических ферментов в низкомолекулярные соединения, хорошо растворимые в воде. Например, целлюлоза и крахмал превращаются в глюкозу, белки — в аминокислоты, пластмассы и смолы — в их мономерные компоненты, иначе говоря, полимеры, природные и синтетические, превращаются в мономеры. [c.85]

Разбавление расплава происходит либо при непосредственном добавлении второго (мономерного) компонента, либо в ходе кристаллизации полимера и выпадения его из бинарной системы. Для систем с высокой концентрацией по мере протекания кристаллизации температура равновесия между кристаллической и жидкой фазами понижается в соответствии с выведенным соотношением (14). Переохлаждение уменьшается, и происходит понижение скорости нуклеации, что вызывает замедление валовой скорости кристаллизации. Эти выводы находятся в качественном соответствии с изотермами, приведенными на рис. 96. Однако с целью детального количественного сравнения необходимо было бы провести расчет теоретических изотерм для систем полимер — низкомолекулярная жидкость при соответствующих изменениях скорости нуклеации, [c.269]

Уравнение (IV.71) описывает профиль зоны мономерного компонента раствора как трехмерную поверхность в координатах Ун, X и Су. Подобная же поверхность задается уравнением (1У.71) и для общей концентрации раствора [c.180]

С. Р. Сергиенко рассмотрел в своем обзоре один из важнейших вопросов химии нефти, не нашедший еще до сих, пор своего решения и обычно недостаточно четко формулируемый. Это вопрос о соотношении мономерных и полимерных форм в природных нефтях. По-видимому, решение этого вопроса возможно только на базе серьезного анализа накапливающихся в последние годы данных о биогенезе ряда полимерных природных соединений. Думается, что в нефтях возможно присутствие двух основных типов полимерных структур — первого, являющегося представителем остаточной высокополимерной структуры материнского биогенного материала, и структуры, появившейся в результате новообразования из мономерных компонентов нефти в процессе их дальнейшего метаморфоза. Если бы исследователям удалось дифференцировать полимерные компоненты нефти на первичные и вторичные , то это существенно облегчило бы решение проблемы генезиса нефти. В качестве возможных первичных соединений полимерной природы, на роль которых в генезисе нефти, образовании нафтеновых углеводородов и появлении оптической активности указывали уже Н. Д. Зелинский и К. П. Лавровский, следует упомянуть стероиды. По-видимому, во многих случаях, вопреки мнению [c.8]

В книге не излагаются специально вопросы синтетической химии нуклеиновых кислот и их мономерных компонентов. Наличие ряда монографий по этому разделу и желание ограничить объем книги делают нецелесообразным рассмотрение обширной литературы по методам синтеза нуклеозидов и нуклеотидов крайне сжато рассмотрены лишь вопросы синтеза полинуклеотидов. Тем не менее многие разделы книги тесно соприкасаются с вопросами синтеза и могут быть, по нашему мнению, полезны химику-синтетику, который найдет здесь материал о реакционной способности функциональных групп, входящих в состав нуклеозидов и нуклеотидов, а также описание отдельных реакций, весьма полезных для синтетических целей. [c.11]

Необходимо отметить, что химия нуклеиновых кислот, как и всякая химия высокомолекулярных веществ, имеет ряд существен ных отличий от химии соответствующих мономерных компонентов. Уже нуклеозиды и нуклеотиды являются полифункциональными соединениями, хотя различие в реакционной способности определенных группировок, входящих в состав четырех обычных типов нуклеотидных звеньев, сравнительно невелико. Полинуклеотиды представляют собой гигантские молекулы с множеством реакционных центров. Особые сложности в химию нуклеиновых кислот вносят следующие обстоятельства. Реакционная способность отдельных группировок в нуклеотидных звеньях зависит не только от условий реакции (растворителя, pH, температуры и т. д.), но и от наличия и характера взаимодействия отдельных звеньев друг с другом (в одной и той же цепи и на комплементарном участке в двухспиральных двухцепочечных молекулах), а также взаимодействия с молекулами белков, ионами металлов и т. д. Все эти взаимодействия, как правило, кооперативны, т. е. нелинейно изменяются при изменении условий реакции. Модификация одного из звеньев полинуклеотидной цепи приводит к изменению характера и силы взаимодействия этого звена с соседними звеньями (или с молекулой белка в случае нуклеопротеидов), что в конечном счете сказывается на реакционной способности звеньев на обширных участках полинуклеотидной цепи. [c.15]

ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ МОНОМЕРНЫХ КОМПОНЕНТОВ НУКЛЕИНОВЫХ КИСЛОТ [c.146]

Если в неводных растворах и в кристаллическом состоянии основания, нуклеозиды и нуклеотиды ассоциируют путем образования водородных связей, то в водных растворах взаимодействий между мономерными компонентами нуклеиновых кислот (и их аналогами) не наблюдается, как это следует, например, из изучения спектров комбинационного рассеяния смесей комплементарных нуклеозидов при концентрации 1,0 Тем не менее в водных растворах для мономеров наблюдается сильная ассоциация вертикального типа, при которой основания, располагаясь друг над другом в параллельных плоскостях, образуют стопку (межплоскостные взаимодействия). Ниже рассмотрены экспериментальные доказательства и кратко теоретическая трактовка этого типа взаимодействия. [c.230]

Концентрационные изменения оптических свойств растворов мономерных компонентов нуклеиновых кислот [c.233]

Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм. Еще более заметны изменения свойств оснований в составе олигонуклеотидов (по сравнению с мономерными компонентами) при сопоставлении кривых дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма в ультрафиолетовой области. [c.238]

Заканчивая рассмотрение реакций галоидирования мономерных компонентов нуклеиновых кислот, следует отметить следующие основные закономерности [c.317]

Мономерные компоненты нуклеиновых кислот. Аналогично гидразину, но более специфично реагирует в щелочной среде гидрок-силамин, если его концентрация достаточно велика. Реакция гидро- [c.467]

Мономерные компоненты нуклеиновых кислот. Перманганат калия в водных растворах окисляет пиримидиновые основания и гуанин, не затрагивая аденин. Выще уже отмечалось (см. стр. 333), что первичными продуктами взаимодействия перманганата калия с пиримидиновыми основаниями являются, по-видимому, 5,6-диок-си-5,6-дигидропроизводные, которые далее могут окисляться с образованием серии продуктов расщепления гетероциклического ядра. [c.473]

О действии перекиси водорода на нуклеиновые кислоты и их мономерные компоненты с образованием Ы-окисей см. стр. 388, [c.478]

Анализ продуктов периодатного окисления широко используется для установления строения олиго- и полисахаридов, а также различных производных моносахаридов. Этот подход был использован, в частности, и при выяснении строения мономерных компонентов нуклеиновых кислот. Таким путем была получена информация о размерах окисного цикла углеводного остатка в нуклеозидах месте связи этого остатка и пуринового основания в нуклеозидах конфигурации у гликозидного центра рибозы и о положении фосфатной группы в нуклеотидах, образующихся при расщеплении РНК . [c.532]

При действии алкилирующих агентов на нуклеиновые кислоты и их фосфорилированные мономерные компоненты (см. гл. 5) наряду с реакциями по атомам азота гетероциклических оснований может происходить также образование фосфорнокислых эфиров (алкилирование по фосфору) [c.594]

При облучении разбавленных водных растворов урацила (10 М) основным продуктом фотолиза является фотогидрат. Уридин и уридиловая кислота образуют практически только фотогидрат, оротовая кислота — только фотодимер. Увеличение концентрации соединения, применение более длинноволнового излучения (270—280 ммк) и удаление из раствора кислорода повышают выход фотодимера. Увеличение длины волны не сказывается на выходе фотогидрата, поскольку квантовый выход гидратации не зависит от X (см. рис. 12.9), однако увеличивает выход фотодимера, так как при этом уменьщается его расщепление на мономерные компоненты. Ингибирующее влияние кислорода на выход фотодимеров производных урацила иллюстрируется данными, представленными в табл. 12.7. В присутствии кислорода повыщается относительный выход фотогидрата (см. также °). [c.642]

Выход фотодимеров в случае олиго- и полинуклеотидов в несколько десятков раз ниже, чем в замороженных растворах мономерных компонентов, но значительно выше, чем в водных растворах мономеров. [c.643]

При определенных условиях скорость полимеризационного отверждения и степень превращения мономерной компоненты в композициях на основе полимер + мономер выше, чем у соответствующих мономеров без растворенного полимера. Например, введение в полимеризующийся метакрилат 20 вес.% фторкаучука приводит к тому, что уже начальная скорость отверждения этой ПМС становится равной 0,38 10" моль/л с, т. е. в два раза превышает соответствующее значение для чистого мономера. Аналогичная картина наблюдается и для других ПМС. Исследовано влияние состава отверждающейся системы на процесс автоускорения и определения конверсии, при которых наблюдается гель-эффект. [c.83]

Однако при определенных условиях полипептиды могут образовывать определенные пространственные (трехмерные) структуры. Эти структуры образуются вследствие внутримолекулярного взаимодействия друг с другом и с растворителем различных групп мономерных звеньев полимерной молекулы. Например, в 1951 г. Лайнус Полинг и Роберт Кори теоретически предсказали, что полипептиды могут образовывать спиральную структуру вследствие наличия водородных связей между карбонильным атомом кислорода г-го фрагмента и амидным атомом водорода (г + 4) го фрагмента, что в дальнейшем нашло подтверждение на большом экспериментальном материале. Каждый белок с определенной нерегулярной последовательностью аминокислот может образовать уникальную пространственную структуру. Следует отметить, что любая тонкая биологическая функция, выполняемая белком, реализуется только при наличии такой структуры. Любое ее нарушение нагреванием или изменением pH среды (денатурация), не сопровождающееся расщеплением ковалентных связей, приводит к полной потере функциональной активности белка. Лишь небольшие белки могут легко претерпеть обратное превращение в исходное состояние. Обратное превращение денатурированного высокомолекулярного белка в исходную биологически активную структуру (ренатураци.ч) возможно, только если использовать специальную процедуру, т.е. в том случае, если ни мономерные компоненты, ни полимерные цепи не были повреждены в процессе денатурации. [c.15]

Нуклеиновые кислоты являются линейными полимерами, состоящими из другого типа мономерных компонентов — нуклеотидов. Таким образом, с химической точки зрения, они являются полинуклеотидами. Имеется два класса нуклеиновых кислот дезоксирибонуклеиновые (ДНК) и рибонуклеиновые (РНК). Различие между структурой мономерных компонентов ДНК (дезоксирибонуклео-тидов) и РНК (рибонуклеотидов) мало, и оба типа нуклеиновых кислот обладают многими общими свойствами. Однако эти различия очень значительны для проявления функциональных особенностей этих полимерных молекул. И ДНК, и РНК построены из четырех различных нуклеотидов. Различные нуклеиновые кислоты отличаются числом мономерных компонентов, количеством каждого из четырех нуклеотидов и их последовательностью. [c.17]

Любой функционально значимый белок представляет собой в очищенном виде индивидуальное вещество, состоящее из идентичных молекул, не только содержащих один и тот же набор различных аминокислотных остатков и одинаковое число остатков каждого В1ща, но и характеризующихся одной и той же последовательностью, в которой эти остатки собраны в линейную полипептидную цепь. Эту последовательность называют первичной структурой белка. К настоящему времени установлены последовательности аминокислот для нескольких тысяч различных белков. Запись структуры белков в. виде развернутых структурных формул громоздка и не наглядна, поскольку многие белки построены из сотен аминокислотных остатков. Поэтому в химии белка широко используется сокращенная форма записи аминокислотных остатков — трехбуквенная или однобуквенная. Сокращения для всех двадцати главных мономерных компонентов белковой молекулы приведены в табл. 2.1. При записи последовательности амино-KH JiOT в полипептидных или олигопептидных цепях с помощью сокращенной символики преддолагается, если это особо не оговорено, что а-аминогруппа находится слева, а о-карбоксильная группа — справа от символа, т.е. полипептидная цепь начинается с остатка, имеющего свободную о-аминогруппу, и заканчивается остатком, имеющим свободную карбоксильную группу. Соответствующие участки полипептидной цепи называют N-концом и С-концом или карбоксильным концом полипептидной цепи, а аминокислотные остатки — соответственно N-концевым и С-концевым остаткам . [c.31]

На существование таких взаимодействий в растворах олигонуклеотидов указывают отклонения их физико- имических характеристик от аналогичных характеристик, наблюдаемых для смеси мономерных компонентов, состав которых идентичен нуклеотидному составу олигонуклеотидов. Твк, коэффициент моляриой эк-стинкции олиго- и полинуклеотидов меньше, чем сумма коэффициентов молярных экстинкций входящих в него мономеров (этот эффект называется гипохромным эффектом). [c.335]

Для космических аппаратов в США разрабатывают защитное покрытие, закрывающее пробоины от попадания микрометеоритов, состоящее из кремнийорга-нического олигомера и капсулировапного катализатора ого отверждения. Разрабатывают смеси, предназначенные для создания пеноматериалов в условиях космоса, состоящие из двух мономерных компонентов или из олигомера и воды в микрокапсулирован-ном виде. [c.129]

Второй этап — с начала нашего века по тридцатые годы. Здесь проводилось изучение главным образом продуктов расщепления нуклеиновых кислот. В ходе исследований были выделены и изучены мономерные компоненты нуклеиновых кислот. Левин и отчасти Гулланд установили структуру углеводных остатков, нуклеозидов и нуклеотидов. На основании полученных данных Левин выдвинул так называемую тетрануклеотидную гипотезу строения нуклеиновых кислот, не подтвердившуюся впоследствии. Отсутствие подходящих методов выделения, физико-химической и биологической характеризации нуклеиновых кислот и данных об их роли в процессах жизнедеятельности сдерживало развитие исследований в этой области. [c.14]

Из данных по мономерным компонентам следует, что пуриновые основания ассоциируют сильнее, чем пиримидиновые с этим согласуются и данные по динуклеозидмонофосфатам. Урацильное ядро взаимодействует слабее остальных. [c.247]

Мономерные компоненты нуклеиновых кислот. Выще уже рассматривалась (см. стр. 349) реакция гидразина в нейтральных или слабокислых водных растворах с цитозином и его производными, приводящая к замещению экзоциклической аминогруппы. При проведении реакции в щелочной среде -88 иди с безводным гидразином 3° взаимодействие с компонентами нуклеиновых кислот сопровождается расщеплением пиримидинового цикла. Гуани-иовое ядро под действием гидразина не разрушается Данные относительно ядра аденина противоречивы. По одним из них оно не разрушается даже в таких жестких условиях, как действие безводного гидразина при 60 °С в течение 20 486,89,90,94 (днК фага ФХ174) согласно другим — гидразин разрушает адениновое ядро, хотя и в меньшей степени, чем пиримидиновое s. Так, при обработке безводным гидразином дезоксиаденозин-5 -фосфата при 60 °С в течение 20 ч наблюдается разрушение нуклеотида на 50% S3. Более детально взаимодействие гидразина с ядром аденина пока не исследовано. [c.459]

В производных нуклеиновых кислот наиболее исследованы реакции первой группы — ацилирование и алкилирование по гидроксильной группе остатка сахара, а также реакции присоединеншг к олефинам с поляризованной двойной связью, например, к виниловым эфирам. Эти реакции применяются для определения концевых групп в олигодезоксирибонуклеотидах (см. гл. 1), а также для изучения вторичной структуры и функциональных исследований в ряду полирибонуклеотидов, особенно тРНК. Очень важное значение имеют реакции такого типа для мономерных компонентов нуклеиновых кислот нуклеозидов и нуклеотидов, где они [c.511]

Нуклеотидное звено, входя- р (.. 12.З. Спектры флуоресценции щее в состав полинуклеотидной моно-, олиго- и полинуклеотидов цепи, принимает участие в сложном комплексе взаимодействий с соседними звеньями. В возбужденном состоянии такие взаимодействия (особенно обусловленные я-электронами) усиливаются, Об этом свидетельствуют, в частности, более резкие различия в спектрах флуоресценции, чем в спектрах поглощения, нри переходе от моно- к олиго- и полинуклеотидам 5-12.3). С другой стороны, взаимодействие мономерных звеньев в полинуклеотидной цепи изменяет свойства возбужденных состояний полинуклеотидов. Время жизни синглетного возбужденного состояния мононуклеотидных звеньев в полинуклеотиде приблизительно в 100 раз меньше, чем для мономерных компонентов. [c.625]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология