Структура высокополимерных веществ

Из изложенного мы можем заключить, что кривая, дающая зависимость температуры плавления кристаллов гомологического ряда от степени полимеризации, должна обладать максимумом. Последнее обстоятельство позволяет ожидать, что ряд высокополимерных веществ должен уже при нормальной температуре обладать или жидкой, или жидкокристаллической структурой. Действительно, хорошо известно, что ряд исследователей обнаружили отсутствие кристаллической структуры у многих высокополимеров (каучук [6], целлюлоза [7]). Часто предполагают, что причиной отсутствия кристаллического состояния является медленная кинетика упорядочения длинных цепей вследствие их размеров и перепутанности. Следовательно, [c.221]

Металлы построены таким образом, что часть атомов является катионами, поэтому их структура является промежуточной между ионной и атомной. Наряду с последними имеются нейтральные атомы и свободные электроны. Таким образом, кусок металла представляет собой гигантскую молекулу и в этом смысле весьма схож с таким трехмерным полимером, как алмаз и др. Следовательно, металлы в твердом состоянии являются в известном смысле высокополимерными веществами, что находит выражение в наличии у них ряда свойств, сходных с полимерами. [c.325]

Рентгенографические исследования показали, что у многих полимеров при соответствующей закалке степень кристалличности повышается и под влиянием многих факторов, обычно присущих высокополимерным веществам, образуется сложная текстура. К этим факторам относятся неодинаковые молекулярный вес и разветвление цепей. Присутствие замещающих боковых групп, расположение которых вдоль цепи бывает нерегулярным, может привести к трудностям в упаковке молекул. К значительному прогрессу в понимании структуры полимеров привели исследования полиэтилена и полимеров на основе других мономеров, у которых упомянутые факторы отсутствуют или незначительны. [c.393]

Довольно часто высокополимерные вещества образуют пространственные структуры. Типичным примером полимера с пространственной структурой может служить вулканизованный каучук, состоящий из собственных молекул, сшитых друг с другом серными мостиками. [c.67]

Склонность цепей высокополимерного вещества взаимо действовать друг с другом, с образованием внутренней структуры (структурная вязкость) или агрегатов. [c.320]

Растворение высокополимеров и осаждение их из растворов обусловлено химической природой и структурой полимера и растворителя. Молекулы высокополимерных веществ обладают определенной длиной и гибкостью цепей. Эта гибкость молекулы способствует меньшему взаимодействию между цепями и тем самым значительно облегчает тепловое движение молекул. С увеличением гибкости молекул растворимость полимера улучшается. [c.117]

Целая молекула ДНК — это очень большая и сложная структура. В ней может быть до 3000 молекул пятиуглеродного сахара. ДНК — пример того, что в наше время называют высокополимерным веществом. Общеизвестные примеры таких полимеров — нейлон и другие вещества, из которых изготовляют искусственное волокно. Характерная особенность высокополимерного вещества состоит в том, что определенные химические [c.113]

Ниже приведены величины температуры хрупкости для некоторых высокополимерных веществ линейной структуры (в °С) [c.125]

Некоторые эфиры (в которых атом фосфора пятивалентен), имеющие две или три аллильные группы, способны давать высокополимерные вещества, обладающие сетчатой структурой, неплавкие и нерастворимые в органических растворителях. [c.151]

Структура агрегатов определяется свойствами высокомолекулярных соединений. Наиболее эффективные флокулянты — вещества с высокой степенью полимеризации и большим молекулярным весом. Большое значение имеет также форма молекул полимера. Вытянутая форма способствует флокуляции в связи с тем, что каждое звено может быть адсорбировано твердой частицей (рис. 34 а). Извитые молекулы высокополимерных веществ, свернутые клубком, плохо флокулируют, так как часть способных к адсорбции звеньев экранируется соседними группами или вступает во внутримолекулярные ассоциации (рис. 34, б). [c.143]

Приведенные процессы занимают ведущее место в разбавленных водных растворах, В живых системах, где большое количество воды будет непосредственно участвовать в построении многочисленных коллоидных структур и где концентрация высокополимерных веществ с учетом ассоциированной с ними воды может достигать 45% [5], наряду с этими реакциями будет идти непосредственное воздействие радиации на вещества микроструктур клетки. [c.4]

Поскольку эти методы не всегда дают одинаковые результаты даже для простых модельных веществ, то применение их к высокополимерным препаратам лигнина с неизвестным молекулярным весом и структурой имеет сомнительную ценность. [c.292]

Особенностью высокополимерных соединений являются, несомненно, их замечательные механические свойства, т. е. поведение их при деформации, обусловленные резко выраженной асимметрией макромолекул. Эти свойства главным образом и дали возможность широкого технического использования высокополимерных соединений в виде различных изделий (пленок, нитей и т. п.). Поэтому всякое представление о строении и структуре вещества будет тем действеннее, чем оно полнее и глубже сможет характеризовать в первую очередь эти свойства высокополимерных соединений, чего, к сожалению, нельзя сказать при оценке значимости мицеллярной теории. [c.33]

Как это следует из изложенного выше, ряд исследователей пришли к заключению, что целлюлоза и другие высокополимерные соединения характеризуются в отдельных частях вещества кристаллической и аморфной структурой. [c.33]

Структура высокополимерных веществ лежит между этими двумя предельными типами п вещество, состояи1ее нз одних поли- [c.77]

ИМИ методами люжно исследовать структуры различных размеров. Методы электронографии позволяют обнаружить наличие кристаллической упорядоченности в расположении отдельных атомов и наиболее удобно прилагаются к исследованию частиц золей металлов и окислов металлов (Каргин, Уайзер). Методы рентгенографии и электронографии (особенно при их сочетании) позволяют глубоко исследовать степень упорядоченности внутренней структуры коллоидных частиц и высокополимерных веществ, определить размеры и структуру упорядоченных участков и изучить их изменения при различных процессах (вытяжке, набухании, нагревании и др.). [c.71]

Для увеличения производительности колонны был предложен способ флокуляции высокодисперсной твердой фазы суспензии высокополимерными флокулянтами [56, 57, 58]. При этом образуются сравнительно крупные хлопьевидные агрегаты, скорость осаждения которых в несколько раз выше, чем отдельных частиц. Механизм агрегации мелких частиц суспензии высокополимерньши флокулянтами состоит, в том, что длинные, извилистые молекулы высокополимерного вещества своими активными центрами адсорбируются на отдельных частицах твердой фазы,-стягивая, их между собой. В отличие от, электролитной агрегации образуется высокопористая, рыхлая структура хлопьевидного агрегата, которая легко проницаема жидкостью. Раствор флокулянта вместе с суспензией, подается в конусную воронку с мешалкой, расположенную [c.68]

ТОЧКИ зрения влияния химической структуры на поведение высокополимерных веществ (стр. 164) представляется невероятным, чтобы столь глубокие изменения физических свойств каучука могли лроисходит вследствие простого присоединения серы. Поэтому для понимания процесса вулканизации необходимо более подробно изучить происходящие при варке физические изменения. [c.416]

Различия длины цепей полимера можно считать особенностью, заложен ной в свойствах высокомолекулярных коллоидов и зависящей от вида полимеризации, применявшейся для получения полимеров. Различия вида полимеризации у природного и синтетического каучука мсгут быть причиной резкого изменения свойств и поведения полимеров. Очень часто полимеризация не приводит к образованию определенного высокополимерного вещества, а скорее дает смесь продуктов полимеризации. Полистирол, например [82], состоит из смеси полимеров, имеющих одинаксвую структуру, но различающихся по длине цепи. Штаудингер называет эти полимеры полимер-гомологами [84].. Обнаружено, что склонность к полимеризации а-метилстирола значительно меньше, чем стирола, поэтому получаются более короткие цепи и происходит замыкание цикла, ксгда лишь несколько молекул оказываются связанными друг с другом. Таким образом получен гомологический ряд полимеров поли-метилстиролов от димера до октамера. Наличие циклов устансвлено насыщенным характером полученных продуктов и отсутствием концевых групп [88]. Полистиролы и полииндены аналогичны по молекулярной структуре, они состоят подобно метилстиролам из длинных цепей, конечные валентности которых насыщаются при образовании циклов [89]. [c.655]

В работе 1] было показано па примере гидратцеллю.1юзы, что целлюлоза и ее производные не имеют никакой кристаллической решетки, как это считалось до последнего времени, а представляет собой аморфные веш,ества. Вопрос о том, представляет ли собой какое-либо высокополимерное вещество кристаллическое или аморфное тело при нормальных температурах, является весьма существенным при объяснении всех физико-химических свойств данного высоконолимерного вещества. Если принять для высоконолимерпых веществ аморфную структуру, то совершенно иначе нужно объяснить поведение этих веществ при механической деформации, их реакционную способность, набухание, растворение и т. д. [c.40]

В свете наших представлений об аморфной природе высоконолимеров совершенно иначе встает вопрос об интерпретации рентгенограмм высокопо-лимеров. Раз высокополимерные вещества не обладают кристаллической структурой, то теряет смысл определение параметров решетки или межплоскостных расстояний. На рентгенограммах мы получаем ряд интерференций, образующихся в результате любых периодичностей в структуре аморфного высокополимера. В этом случае нельзя строго говорить о наличии периодов идентичности. Расположение атомов в аморфном теле может быть [c.40]

Структура лигнина. Согласно Холмбергу с сотрудниками [8], лигнин представляет собой высокополимерное вещество состава (СюН1204) , содержащее одну метоксильную группу на единицу Сц). При омылении метоксильных групп образуется вещество состава (СдН1о04) с отношением Н/С, равным 1,11, н отношением О/С, равным 0,445. Состав лигнина по ультрафиолетовому спектру свидетельствует о наличии неконденсированных ароматических колец [9]. Полимер содержит незначительное количество карбонильных групп (вероятно, в конце цепи), которыми можно пренебречь. Почти весь кислород в деметоксилированном продукте содержится в форме гидроксилов, и, возможно, связь осуществляется через кислород. [c.19]

Синтетические высокополимерные вещества, впервые полученные в 1907 г. А. X. Беклендом (отсюда произошло их распространенное название бакелит ), образуются реакцией поликонденсации фенола с формальдегидом в присутствии катализаторов (например, NaOH) и представляют собой полимеры различной степени поликонденсации, обладающие неупорядоченной трехмерной сетчатой структурой [c.478]

В спсктре поглощения ацетилена наряду с широкими полосами, соответ-стг.ующими колебаниям валентных электронов, имеются линии тонкой структуры (спектр возбуждения) Высокополимерные вещества типа купрена обря-зуются при облучении светом с длиной волны, соответствующей появлению сплошного спектра. Облучение же светом с длиной волны, соответствующей линейному спектру, благонриятствует образованию ароматических вешеств и т. п. . [c.87]

По внешнему виду большинство высокополимерных веществ представляет собою твердые порошки или вещества, подобные каучуку. Созданная в начале 30-х годов нашего столетия Марком и Мейером мицеллярная теория, по которой все полимеры построены из мицелл-кристаллитов, как уже отмечалось, совершенно отвергнута. В настоящее время методами рентгенографического и электронографического структурного анализа установлено, что при комнатной температуре лишь очень немногие, с сравнительно небольшим молекулярным весом, полимеры (такие, как полиэтены и полиамиды) действительно обладают кристаллической решеткой подавляюшая же масса высокополимеров при комнатной температуре обладает не кристаллической, а жидкостной (аморфной) структурой. Это положение экспериментально и теоретически обосновано в работах В. А. Каргина с сотрудниками, которые также показали, что аморфно-жидкие линейные полимеры могут находиться в трех физических состояниях—стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем—и ввели понятие о температурах фазовых переходов для этих состояний. [c.169]

Наибольший интерес представляет последний тип эмульсий. Их получают с помощью очень сильных эмульгаторов главным образом в виде высокополимерных веществ. Как и в случае высококонцентрированных суспензий, такие эмульсии переходят в студнеобразное состояние и называются желатинирсванными, или твердыми, эмульсиями в них, как и в подобных суспензиях, стабилизирующее действие эмульгатора переходит в структурир ю-щее. Их большая устойчивость, прочность и другие механические свойства, по взглядам П. А. Ребиндера, частично нами уже излагавшимся в вопросе о студнях-суспензиях, обусловлены наличием в них тончайшией структуры—сетки-каркаса из двухмерного (пленчатого) студня, построенного из высокополимерного сольва-тированного эмульгатора. В качестве интересного примера такой эмульсии можно привести эмульсию из 95% бензола, эмульгированного 1% раствором желатины. Такая эмульсия, приготовлен- [c.252]

Рассмотрение молекулярной структуры полипропилена невозможно без отчетливого понимания большого количества новых терминов, введенных Натта и впервые обсуждавшихся на собрании немецкого химического общества в Бад-Наугейме (Германия) 25 апреля 1956 г. Эти термины касаются молекулярной конфигурации высокополимерных веществ. [c.72]

В одном и том же полимерно-гомологическом ряду с увеличением молекулярного веса вещества изменяется его физическое состояние. Если низкомолекулярные вешества могут существовать в трех агрегатных состояниях (кристаллическое, жидкое н газообразное) с характерными температурами перехода из одной фазы в другую, то в области высокополнмерных веществ газообразное состояние полностью отсутствует, а переходы из одной конденсированной фазы в другую принимают совершенно иную форму. Высокополимерные вещества лине пюй структуры в большинстве случаев существуют в одном агрегатном состоянии, которое по свойствам приближается к жидкому состоянию низкомолекулярных веществ и характеризуется резким изменением вязкости при незначительных из1 енениях те.мпературы. [c.120]

Исследования структуры полиамидэфира и поливинилового спирта были выполнены 3. Т. Пинскером и Г. И. Дистлером. Первое вещество оказалось кристаллическим. При исследовании периодов его кристаллической решетки удалось определить, по какому из двух возможных механизмов реакции поликонденсации шло образование этого продукта. Исследование другого высокополимерного вещества—поливинилового спирта—показало, что оно обладает аморфной структурой, но более упорядоченной, чем гидратцеллюлоза и эфиры целлюлозы. Анализ электронограмм выявил, что в твердом поливиниловом спирте имеются области [c.35]

Симметрия кристаллов высокополимерных веществ обычно низка — не выше орторомбической, и поэтому интерпретация дебаеграмм, получаемых от множества произвольно ориентированных кристаллов (как, например, в нерастянутом замороженном каучуке), едва ли во-зможна. Монокристаллы выеокополимеров (которые представляли бы собой идеальный экспериментальный материал для определения структуры), насколько известно, никогда не были получены. Однако могут быть получены поликристаллические образцы, в которых маленькие кристаллики обладают опиентацией одной из осей, приблизительно параллельной какому-нибудь направлению. Рентгенограммы таких образцов (текстурдиа-граммы) подобны рентгенограммам вращения монокрн- [c.140]

Наряду с полимером указанного типа с повышением жесткости условий реакции увеличивался выход высокополимерных веществ, по свойствам отвечавшим структуре полимышьяк-метиленовых соединений третичного характера, построенным в основном из остатков типа [c.1474]

Высокополимерные соединения можно получать не только полимеризацией одинаковых ненасыщенных молекул, но два или больше различных типа молекул могут соединяться вместе, образуя одну новую полимерную молекулу. Эта молекула может иметь структуру цепочки последовательность компонентов внутри нее может изменяться. Описываемый процесс называют смешанной полимеризацией. Свойства продуктов полимеризации и свойства смешанных полимеров не однотипны. Получаются новые гомогенные вещества, представляющие возможность получать новые комбинации с новыми специфическими свойствами, вследствие чего получаемые синтетические продукты могут применяться в тех случаях, когда изополимерные продукты неэффективны. При обыкновенной смешанной полимеризации соединяются два или больше исходных типа молекул, причем каждый из них может полимеризоваться самостоятельно. В качестве примеров смешанной полимеризации можно указать на нитрил акриловой кислоты и стирол, мономер стирола и дивинилбензол или мономер винилацетата и винилхлорид. Процесс комбинированной полимеризации, например смеси винилацетата и винилхлорида, протекает следующим образом [c.640]

Разработан новый метод определения молекулярных весов высокомолекулярных соединений. Вследствие коллоидного характера этих веществ или их производных в растворенном состоянии измерение вязкости оказалось наиболее подходящим приемом определения молекулярных весов многих природных и синтетических высокомолекулярных соединений. Химическим определением характера концевых групп высокополимерных молекул полиоксимети-лена установлено, что эти молекулы построены таким же образом, как и молекулы низкомолекулярных соединений с преобладанием в молекуле цепей, т. е. молекулы имеют нитеобразную форму. Это было применено к изучению многих синтетических высоко полимер ных веществ и послужило основанием для определения структуры природных высокомолекулярных веществ. На основании крио ско пи ческих и осмотических определений молекулярного веса, а также гидрсгенизации и получения производных или переосаждения высокомолекулярных молекул было сделано заключение, что частицы полимеров не большие мицеллы, а молекулы в смысле классической органической химии. Дальнейшее исследование полимерных соединений направляется на выяснение 1) элементарных частиц (мономерных молекул), образующих полимер, 2) типа связи и 3) размера, а также формы частиц. [c.654]