Размеры молекулы полимер

Из этого уравнения Карозерса видно, что степень полимеризации, т. е. размер молекул полимера и их молекулярная масса, тем больше, чем глубже прошла реакция ступенчатого синтеза полимера. Чем больше время реакции, тем больше ее глу-Рис. 5.3. Зависимость степени по- бина. Таким образом, длина макро- [c.74]

Оценка эффективности технологии полимерного воздействия связана с совместимостью полимера и солей (образуется или нет нерастворимый осадок), с влиянием обменных ионов на размер молекулы полимера, что изменяет его адсорбцию. Неоднозначность влияния минерализации воды связана с преобладанием того или иного микропроцесса. Предлагаемая математическая модель позволяет на стадии проектирования технологии полимерного воздействия расчетным путем оценить влияние микропроцессов при взаимодействии минерализованной воды- пласта и применяемого полимера. [c.164]

Кроме классификации коллоидов по размерам частиц (или по удельной поверхности) существуют классификации по агрегатному состоянию (табл.1), структуре (свободно или связнодисперсные системы), межфазному взаимодействию дисперсной фазы и дисперсионной среды (лиофильные и лиофобные коллоиды). Особое место занимают растворы высокомолекулярных соединений (полимеров), которые являются по существу термодинамически устойчивыми истинными растворами. Однако размеры молекул полимеров значительно превышают размеры обычных молекул (в том числе и растворителя), поэтому данным растворам свойственны многие свойства обычных классических коллоидных систем. В настоящей работе из-за ограниченного объема рассматриваются в основном только классические коллоиды. [c.41]

Вследствие большого размера молекул полимеров растворы их обладают значительно более высокой вязкостью, чем соответствующие по концентрации растворы низкомолекулярных веществ в том же растворителе. [c.601]

Полимеры нелетучи и не обладают ясно выраженной температурой плавления при нагревании 01Ш постепенно размягчаются и плавятся, а многие разлагаются без плавления. Чем больше размер молекул полимера, тем выше температура его размягчения и плавления. [c.187]

Из-за большой массы и крупных геометрических размеров молекулы полимеров в растворах во многом напоминают частицы дисперсной фазы, поэтому свойства растворов полимеров во многом похожи на свойства дисперсных систем Например, в растворах 294 [c.294]

Это объясняется очень большим размером молекул полимера. В смешивающихся жидкостях, молекулы которых примерно одинаковы по размерам (например, спирт и вода), молекулы как одного вещества, так и другого диффундируют с близкими достаточно большими скоростями, при этом спирт проникает в воду, а вода — в спирт. Спирт и вода смешиваются быстро. [c.212]

Процесс набухания — это одностороннее смешение обусловленное большими размерами молекул полимера. Доказательством этого является растворение деструктированных полимеров без предварительного набухания. [c.317]

Метод ГПХ основывается на предположении о том, что разд< ление происходит только по размерам молекул полимера, без учг стия химических взаимодействий. Процесс осуществляется бле годаря различию гидродинамических объемов полимерных мол( [c.116]

Рассмотрим два случая 1) размер молекул полимера значительно меньше длины световой волны и 2) молекулы полимера по величине сравнимы с длиной световой волны. [c.77]

Во втором случае, т. е. когда размеры молекул полимера больше одной двадцатой длины световой волны, вследствие интерференции света, рассеиваемого различными частями макромолекулы, нарушается симметрия рассеяния относительно угла 90°. Интенсивность света, рассеянного раствором в направлении падающего пучка, при этом больше, чем в обратном направлении. Для таких растворов соотношение (57) неприменимо. Учитывая влияние интерференции света, рассеиваемого различными частями макромолекул, на угловое распределение избыточного рассеяния Яв, получают выражение (по Дебаю) [c.78]

Главную роль в диспергировании играет адсорбция пленкообразователя на поверхности диспергируемого вещества. Поскольку пленкообразователь в большинстве случаев представлен в лакокрасочных материалах в виде растворов, то процесс адсорбции осуществляется за счет взаимодействия поверхности частиц пигмента с компонентами раствора — полимером (олигомером) и растворителем. Взаимодействие и прочность связи определяются различием энергий взаимодействия поверхность пигмента — полимер, поверхность пигмента — растворитель и полимер — растворитель. При диспергировании стремятся к максимальной адсорбции пленкообразователя на поверхности пигмента. В идеальном случае энергия адсорбции полимера должна быть выше энергий взаимодействия пигмент — растворитель и полимер — растворитель. Однако из-за больших размеров молекулы полимеров медленнее., адсорбируются на поверхности, чем растворитель. [c.112]

Исследованиями Штаудингера, а затем Каргина было доказано, что полимеры образуют истинные растворы Малая скорость диффузии растворенных частиц, медленное течение всех процессов в растворе были объяснены большими размерами молекул полимеров и особенностями их химического строения [c.42]

Для доказательства того, что причиной различия полимерных и низко-молекулярных кристаллов является не отличие в химическом составе, а размер молекул полимера, теми же авторами были получены электронограммы солей различных диаминов и дикарбоновых кислот. В полном соответствии со свойствами низкомолекулярпых веществ электронограммы этих кристаллических материалов оказались зависящими от строения молекул. [c.85]

Таблица 1.36. Температурная зависимость невозмущенных размеров молекул полимеров

Физика и химия полимеров изучают проявление общих законов физики и физической химии в поведении высокомолекулярных соединений и специфику их свойств, которая выражается в ряде отклонений от общих законов и обусловлена, главным образом, необычно большим размером молекул полимеров. В самом деле, большинство синтетических и природных полимеров по химическим свойствам во многом напоминает свои низкомолекулярные аналоги — сложные эфиры и амиды дикарбоновых кислот, углеводы и углеводороды жирного ряда и их многочисленные производные. Наиболее существенные отличия полимеров и низкомолекулярных аналогов наблюдаются в их физико-механических свойствах. Достаточно сказать, что нет таких веществ, построенных из обычных молекул низкой молекулярной массы, которым присуще было бы необыкновенное сочетание прочности металла и эластичности каучуков, каким обладают полимерные материалы — волокна, пленки, пластики, резины. [c.5]

Процесс кристаллизации вещества протекает с выделением какого-то количества энергии АЯ, так как сопровождается уменьшением энергии теплового движения молекул. В то же время фиксация сегментов в процессе кристаллизации сопровождается уменьшением энтропии системы и увеличением ее изменения А5. В связи с большими размерами молекул полимеров, а также с тем, что фиксация отдельных сегментов осуществляется последовательно, кри- [c.81]

В зависимости от размеров молекулы полимера меняются его физические свойства. Например, полиэтилен, [c.50]

Во втором случае, когда размеры молекул полимера больше одной двадцатой длины световой волны, вследствие интерференции света, рассеиваемого различными частями макромолекулы, нарушается симметрия рассеяния относительно угла 90°. Для таких растворов соотношение (2) неприменимо. [c.173]

Особенность цепной полимеризации заключается в том, чгэ размеры молекулы полимера увеличиваются не в течение всей реакции, а каждая молекула быстро вырастает до размера, определяемого условиями реакции, и затем стабилизируется тем или иным путем. [c.101]

Растворение полимеров и достижение равновесия в Р. в. с. вследствие большого размера молекул полимеров происходят чрезвычайно медленно. Поэтому, напр., при изменении темп-ры структурное равновесие устанавливается очень длительное время, в течение к-рого изменяются все свойства р-ра. [c.261]

Под набуханием обычни понимают увеличение веса и о ьема полимера пр И фиэико-х им ичеоком взаимодейстпии сто с растворителем. Сам процесс представляет собой одностороннее смешение, обусловленное большим различ-ием. в размерах молекул полимера и растворителя. [c.31]

Для систем полимер — растворитель известны фазовые диаграммы различных видбв (рис. 1П. 1). Поскольку размеры молекул полимера значительно превышают размеры молекул раство- [c.80]

Применимость правила фаз к системам полимер — растворитель, как уже охмечалоСь, однозначно доказывает, что это термодинамически устойчивые, равновесные системы. Однако из-за большого размера молекул полимера равновесие в таких системах [c.81]

Таким образом, как для ионной, так и для свободнорадикальной полимеризации характерно наличие стадии инициирования и реакции передачи цепи, оказывающей существенное влияние на длину образующейся полимерной цепи и одновременно являющейся методом регулирования размеров молекул полимера. В то же время для ионной полимеризации не характерны реакции обрыва цепи, что существенно сказываегся на кинетических закономерностях процесса. [c.417]

Действительно, поскольку в приближении СПФВ объемные взаимодействия при фиксированно плотности не меняют МСР, сумма вкладов в (1У.39) диаграмм, изображенных на рис. 1У.23, а, равна просто структурной функции, полностью определяемой МСР ансамбля полимерных молекул. По этой же причине при суммировании вкладов диаграмм типа рис. 1У.23, б появляются сомножители g(т — Г1) и (г2 — г"). Каждый из них отвечает той части маршрута, соединяющего расположенные в точках г и г" корни диаграммы, которая проходит по сплошным линиям (химическим связям) ствола (молекулы полимера), начинающегося в соответствующем корне. Оставшейся третьей части указанного маршрута отвечает множитель Р(г1 —Гг), который описывает объемное взаимодействие пары имеющих координаты Г1 и Гг звеньев разных молекул. Эти звенья могут взаимодействовать друг с другом как непосредственно между собой, так и через звенья других молекул (рис. 1У.24), что приводит вследствие фактора исключенного объема к их эффективному отталкиванию. Характерным масштабом этих сил является средний размер молекул полимера в системе. При его возрастании по мере увеличения конверсии одновременно происходит ослабление интенсивности эффективного отталкивания, и в результате коррелятор полной плотности (IV.39) не имеет особенностей в точке гелеобразования. [c.269]

Полипропилен. Полимеризация пропилена приводит к образованию высокомолекулярных полипропиленов двух типов. Один из этих материалов аморфен и сравнительно каучукоподобен второй кристалличен. Кристаллическая фракция была исследована [64] рентгеноструктурным методом удалось определить строение кристалла и основные размеры молекулы полимера. Эти работы показали, что кристаллический полипропилен обладает изотактическим строением, причем молекулы в нем кристаллизуются, как показано на рис. 3, в виде спиралей с тремя осями симметрии. Изотактический кристаллический полипропилен можно вытягивать в волокна, обнаруживаюш ие присутствие [c.293]

Длина цепи целлюлозы или степень полимеризации (число. ангидроглюкозных колец в молекуле) определяет молекулярную массу и вязкость водной суспензии. Чем больше молекуляр-лая масса, тем выше вязкость суспензии. Измерения вязкости разбавленных суспензий позволяют оценить размер молекул полимера. Степень полимеризации варьирует в диапазоне 500— 2000. [c.474]

Истинные растворы полимеров имеют специфические особенности, отличающие их от растворов низкомолекулярных веществ и обусловленные огромной разницей в размерах молекул полимера и растворителя. К этим особойпостям относятся явление лабухания, высокая вязкость даже разбавленных растворов, ряд отклонений от классических законов и уравнений термоди-ламики. [c.394]

Когда физические свойства полимеров аналогичны физическим свойствам исходных молекул и определяются, главным образом, структурой и размером молекул полимера, процесс, в котором возникают изополимерные продукты, называют изо полимеризацией. [c.640]

Кристаллизующиеся полимеры метод полимеризащ1и. Обычно немногие полимеры являются высококристаллическими. Полистирол и полиметилметакрилат, полученные нри свободно-ра-дикальной полимеризации, совершенно аморфные материалы, которые не проявляют какой-либо тенденции к кристаллизации. Наряду с этим политетрафторэтилен легко кристаллизуется и, как правило, находится в кристаллическом состоянии. Натуральный каучук, однако, обычно существует в аморфном состоянии, по кристаллизуется нри растяжении или при низкой темнературе. Часто для достижения кристалличности полимеров требуются весьма жесткие условия даже если существует полная структурная упорядоченность, могут быть необходимы особая обработка и экстремальные давление и температура. Упорядоченная макроскопическая структура (кристаллический материал) в общем является результатом высокой степени однородности молекулярной структуры. Из-за больших размеров молекул полимеров имеется большая возможность образования, в полимерных цепях структурных дефектов и нарушений. Часто встречаются два структурных дефекта, нарушающие однородность строения цени 1) беспорядочное разветвление и 2) беспорядочность асимметрии атомов углерода в цени. Эти дефекты являются результатом способа полимеризации гомогенная свободнорадикальная полимеризация при достаточно высоких температурах благоприятствует возникновению обоих дефектов. [c.273]

Для теоретических вычислений при инициировании по закону случая были использованы электронно-вычислительные машины [312] экспериментальные данные для поли-а-метилстирола хорошо совпадают с вычисленными результатами. Такой анализ, основанный на высокой скорости вычислений, в основном ограничивается первоначальными размерами или распределением размеров молекул полимера, устанавливающими необходимое число уравнений, т. е. требуемую от машины память . Рассмотрение соответственных состояний позволяет до некоторой степени приложить такие результаты к более широкой области кинетических переменных. Таким путем можно независимо предсказать скорость и уменьшение молекулярного веса как функцию степени превращения. В одном из вариантов этого метода два ряда данных связаны друг с другом, что допускает определение одной величины, если известна другая. Для практических целей, в частности, было бы желательно предсказать уменьшение молекулярного веса. Соответствующие соотношения получены Гордоном [312д] и в более общей форме — Симха [312е] из уравнений (10). [c.290]

Для системы полимер — растворитель особенно важное значение имеет геометрический фактор вследствие огро.мной разницы в размерах молекул полимера и растворителя. Так, в работах Тагер указывается на уменьшение величины AV m при растворении полиизобутилена в изооктане, а также полистирола в этилбензоле за счет геометрического фактора. [c.151]

В системе, где одним из компонентов является полимер, разделение на фазы происходит очень медленно. Это обусловлено прежде всего размерами молекул полимера, кинетическая подвижность которых мала по сравнению с подвижностью молекул растворителя. Кроме того, вязкость концентрированных растворов полимеров очень высока. Однако и в этом случае процесс расслоения полностью аналогичен процессу, который происходит при расслоении двух иизкомолекулярных жидкостей. Такие системы, как водные растворы полиэф ирав, имеют нижнюю критическую температуру смешения, при которой два ограниченно смешивающихся компонента становятся полностью совместимыми они расслаиваются при нагревании (рис. 98). Увеличение совместимости при понижении температуры может происходить лишь у соединений с сильными межмолекулярными взаимодействиями между компонентахчи смеси, в частности, с водородными связями, в силу образования неустойчивых соединений, которые затем распадаются при повышении температуры. [c.169]

Поликонденсация представляет собой ступенчатую реакцию между функциональными группами исходных веществ [см., напри-лгер, уравнения (1.1)—(1-3) п (1.6)—(1.8)]. При полпконденсации размер молекулы полимера увеличивается с относительно нпзкой скоростью. Сначала из мономера медленно образуется димер, тример, тетрамер, пентамер и т. д. до тех пор, пока не будет достигнут сравнительно высокий молекулярный вес. т. е. полимер будет содержать много молекул мoнo repa. Совершенно иная картина имеет место при ценной полимеризации, когда высоко- [c.18]

Характеристическая вязкость обычного полимера в определенном растворителе связана со средним молекулярныл весом, молекулярно-весовым распределением и статистическим размером молекул полимера. Характеристическая вязкость может быть описана следующими уравнениями [24] [c.145]

В последующих разделах будет рассматриваться фракционирование главным образом но молекулярным весам. Современный уровень знаний относительно фракционирования по размерам молекул полимеров значительно выше, пендели возможности осуществления фракционирования полимеров по другим параметрам, например но небольшим различиям в составе, строении или микротактичности. Более подробно с возможностями фракционирования полимеров по этим параметрам можно ознакомиться в гл. 12. [c.61]