Меркаптаны, продукты реакции продукт реакции с меркаптанами

В большинстве случаев жидкостная экстракция осложняется химической реакцией. В этом случае целевое веш,ество исходного раствора первоначально вступает в химическую реакцию с компонентами экстрагента, а затем продукты реакции растворяются в экстрагенте. Для улучшения физических (плотность, вязкость) и (или) экстракционных (избирательность) свойств экстрагента экстракционный реагент растворяют в инертном растворителе. Под инертностью растворителя понимается неспособность образовывать химические соединения с извлекаемым веш,еством. Примером подобного процесса может служить экстракция щелочью меркаптанов из газоконденсата. Здесь экстрагентом является водный раствор щелочи, экстракционным реагентом — щелочь, вступающая в химическое взаимодействие с меркаптанами, инертным растворителем — вода. [c.98]

Следует отметить, что в вышеперечисленных кинетических исследованиях определены эффективные константы скорости реакции окисления меркаптанов по начальным скоростям реакции. В ходе реакции эти константы заметно изменяются временные константы скорости реакции не совпадают с концентрационными константами, так как наблюдается ингибирование реакции продуктами реакции, т.е. дисульфидами. Поэтому для технологических расчетов вышеприведенные уравнения малопригодны. [c.25]

Наиболее эффективные антиокислители получаются при взаимодействии первичных меркаптанов с а- или р-непредель ными кетонами продукты реакции третичных меркаптанов с непредельными кетонами являются менее эффективными. Стабилизирующие присадки к маслам были получены из алифатических или ароматических меркаптанов при взаимодействии их с хлоридом серы(1) [c.33]

Продукты взаимодействия ДЭА с меркаптанами, компонентами сырого газа, образуются по реакции [c.28]

Реакция меркаптанов с серной кислотой протекает в три стадии продуктами реакции являются дисульфиды, которые легко растворяются в серной кислоте, и сернистый ангидрид [c.316]

Типичны м условием проведения реакции переэтерификации является кипячение смеси компонентов в присутствии небольшого количества минеральной кислоты с одновременной отгонкой (иногда без нее) образующихся легкокипящих продуктов (спирт, меркаптан). В некоторых случаях применяют растворитель. Продукты реакции чаще всего разделяют перегонкой. [c.34]

Сульфиды и меркаптаны обычно являются конечными продуктами взаимодействия серы с углеводородами. Вероятно, сульфиды образуются в результате вторичных реакций меркаптанов с алкенами. [c.273]

Принцип метода. Метод основан на реакции меркаптанов с ацетатом ртути(П), диметил-п-фенилендиамином и хлоридом железа (И1) и колориметрическом определении по окрашенному в красный цвет продукту реакции. [c.206]

Колориметрическое определение окрашенных в красный цвет продуктов реакции меркаптанов с ацетатом ртути (II) и диметил-л-фепилендиами-ном в присутствии ионов железа (III). [c.124]

Аналогичные данные были получены в других опытах было установлено, что элюат проявляет активность в реакции ацетилирования -аминобензойнои кислоты в экстрактах печени голубя, т. е. в реакции, изученной для ацетильного производного кофермента А. Последнее, как и вещество, полученное Стэдменом, оказалось также неустойчивым к нагреванию при pH ниже 7 и давало положительную реакцию с нитропруссидом. Оба вещества легко гидролизовались щелочью, и после гидролиза в них обнаруживалась свободная тиольная группа. Оба вещества давали с гидроксиламином гидроксамовую кислоту и меркаптан (оба эти продукта реакции можно обнаружить хроматографией на бумаге). [c.273]

Продукты реакции меркаптанов с различными соединениями также оказывают стабилизующее действие на масла. Среди них можно отметить 5-алкилтиокетоны, которые получаются взаимодействием алифатических или ароматических меркаптанов с а- или р-ненасыщенными кетонами в присутствии кислотного или основного катализатора [c.31]

НИЯ С меркантанами, выделенными из продуктов сухой перегонки тиокола, пами был получен этиленмеркаптан 2H4(SH)2 по методу Мейера [3]. Этиленмеркаптан имеет т. кип. 146—147° и обладает отвратительным запахом, сходным с запахом меркаптанов, выделенных из продуктов сухой перегонки тиокола (главным образом из фракции с т. кип. 100—170°), также имеюгцим т. кип. 147—148°. Этиленмеркаптан, как по.лученный сиптетически, так и выделенный из продуктов пиролиза тиокола, дал характерные для меркаптанов реакции с железными, медными, свинцовыми, серебряными и ртутными солями. Из четвертой фракции была выделена узкая фракция с т. кип. 189—200° — маслянистая жидкость с чрезвычайно неприятным запахом. [c.269]

Этилен не реагирует с серой при 140°, но при 325° образуются значительные количества сероводорода и 3% этилмеркаптана, очевидно, являющегося продуктом вто )ичной реакции между этиленом и сероводородом. Нагреванием других олефинов с этилтетрасульфидом при 180°, т. е. при температуре разложения тетрасульфида с образованием (как предполагают) атомарной серы, образуется до 20% меркаптанов и алкилсульфи-дов [21]. [c.343]

Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда нри комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. [32]. Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. [30] на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех нор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркантарха нри 200° в присутствии НИКОЛЯ на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° [12]. При значительно более высоких температурах (650—725°) получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов [25]. Бутадиен и сероводород иад окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена [17]. [c.344]

Синтез тиогликолен часто осуществляют в среде продуктов реакции, барботируя через них оксид этилена и сероводород или меркаптан. Для интенсификации процесса добавляют щелочь в качестве катализатора, но при этом, во избежание побочной реакции присоединения а-оксида по гидроксильным группам, необходим збытoк сернистого соединения. [c.289]

Термически более устойчивы ароматические и циклические сульфиды, которые разлагаются при 400—450°С и выше. В случае арилалкилсульфидов легче разрывается связь между атомами серы и углерода в алкильном заместителе, чем в арильном, вследствие этого, вероятно, в системе накапливается некоторое количество меркаптанов. При нагревании сульфидов до 300—450 °С в присутствии алюмосиликата (катализатора каталитического крекинга) происходит их разложение с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих углеводородов. При температурах до 350°С из алкилсульфидов образуются в основном меркаптаны при более высоких температурах преобладающим продуктом реакции становится сероводород. Алкилсульфиды нормального строения обладают большей термокаталитической стойкостью, чем сульфиды с разветвленной цепью. Из последних более прочны сульфя- ды с первичными радикалами. [c.196]

Прием и хранение щелочи (рис. VIII.8). Щелочь на НПЗ применяется для удаления сероводорода и низших меркаптанов из сжиженных газов, бензиновых и керосиновых дистиллятов, для подщелачивания нефти, удаления из нефтепродуктов следов серной кислоты и кислых продуктов реакции после сернокислотной очистки, а также для нейтрализации кислых стоков. [c.232]

Ранее нами проведено было исследование воздействия уксусного ангидрида на окиси биссульфидов [4]. Взаимодействием с уксусным ангидридом при температуре 130—140° моно- и дисульфоксидов были получены ненасыщенные биссульфиды. В продуктах осмоления некоторых реакций были обнаружены насыщенные сульфиды и а-ацетилтиозфиры. Установлено, что при взаимодействии с уксусным ангидридом моно- и дисульфоксидов с алкильными или арильными радикалами образуются олефиновые или диолефиновые биссульфиды. Во всех изученных примерах двойная связь образуется в -положении к атому серы. Очевидно, смеси окисей биссульфидов из природных меркаптанов можно подвергать обработке уксусным ангидридом и получать таким образом ненасыщенные биссульфиды с двойной связью в -положении к атому серы. Подобные биссульфиды могут найти применение для самых разнообразных синтезов. Появление продуктов реакции с ненасыщенной связью при окислении биссульфидов иа природных меркаптанов связано с большой подвижностью протонов в -, р-, -7-положении к атому серы у подобных соединений. Отмеченные превращения ассоциатов окисей биссульфидов могут быть вызваны возникающим напряжением в молекуле у вторичных, третичных атомов углерода при окислении [15]. [c.65]

Реакция эта обратима при более низких температурах, особенно в присутствии таких катализаторов, как сернистый никель, силикагель, активные глины и др. олефины присоединяют сероводород с образованием меркаптанов. В результате термического и термоката-литического разложения содержащихся в тяжелой части нефти сераорганических соединений в легких и средних дистиллятных фракциях нефти (бензин, керосин, дизельное топливо) появляется значительное количество серусодержащих органических соединений вторичного происхождения, а в газах нефтеперерабатывающих заводов — сероводород. Так, в дизельных топливах, полученных из сернистых нефтей, допускается содержание серы 0,8—1,0%. Если принять средний молекулярный вес дизельного топлива равным 250, то количество сернистых соединений при содержании в нем 1 % серы составит около 8%. Такая высокая концентрация сераорганических соединений уже в средних нефтяных фракциях наталкивает на мысль о целесообразности выделения и использования этих соединений как целевого продукта. Между тем сернистые соединения дистиллятных фракций рассматриваются лишь как крайне нежелательные вредные примеси, от которых необходимо избавиться любыми средствами. Выделение сернистых соединений из нефти с целью самостоятельного использования их в качестве химического сырья или техни- [c.334]

Механизм гидрогенолиза сернистых соединений над УЗа-К13-А120 з не исследовался. Для изучения механизма гидрогенолиза сераорганических соединений на этом катализаторе необходимо было проводить систематически количественные определения содержания меркаптанов на всех стадиях процесса гидрирования, а в отдельных случаях также идентифицировать присутствующие в продуктах реакции меркаптаны. [c.403]

В случае, если продукты распада сернистых соединений выводятся по тому же тракту, что п летучие вещества (электрокальци-натор), то продукты реакции будут образовывать сложный букет новых сернистых соединений. Действительно [91], в этом случае газы состоят из 70% НгЗ, 15% меркаптанов, 9% 50г и 5% СЗг. С другой стороны, совпадение величины потерь и количества удаленной серы [172] ири температурах выше 1200 °С позволяет предположить, что основными продуктами разложения органических соединений серы, содержащихся в коксе, следует считать элеме1[-тарную серу и сероводород. [c.222]

Помимо этого, меркаптаны в щелочной среде легко окисляются кислородом воздуха. Продуктом реакции являются нейтральные оернистьие соединения и дисульфиды, легко растворяющиеся в десталлате при обработке его щелочью, что еще более снижает эффектавностъ извлечения меркаптанов. [c.167]

При обработке растворами углекислой щелочи извлечение нафтеновых кислот и меркаптанов ухудшается вследствие обра-зоваиия в качестве продукта реакции угольной кислоты, разлагающей образующиеся масла и меркаптиды. [c.167]

Щелочная очистка (защелачиванне) используется для удаления из нефтепродуктов сероводорода, низших меркаптанов и нефтяных кислот щелочная доочистка — для удаления из нефтепродуктов следов серной кислоты и кислых продуктов реакции после сернокислотной очистки. [c.318]

Неочищенная бутан-бутиленовая фракция (ББФ),снизу поступает в абсорбер, а сверху подается свежий раствор щелочи. Очищенная ББФ выводится на установку алкшгарования. Раствор щелочи насыщенный меркаптанами поступает в смеситель, где смешивается с воздухом. Затем по-до1ретая смесь, в тсп юобменнике 6, вводится гидродинамический преобразователь 4. Раствор щелочи с продуктами реакции (дисульфи-ды)поступает в гравитационный сепаратор 3. Сверху сепаратора выводится избыток воздуха, а снизу регенерированный раствор щелочи возвращается в абсорбер. Дисульфиды по мере накопления выводятся с установки. [c.62]

Реакция хинонов с меркаптанами протекает путем присоединения и обратимого окисления — восстановления с образованием тиозаме-щенных хинонов, причем присоединение происходит во все свободные положения Х1ИН0ИДН0Г0 кольца. Например, при взаимодействии толухинона с тиогликолевой кислотой НЗСНгСООН получается трехзамещен-ное производное. Таким же путем к хинонам легко присоединяется и восстановленная форма глутатиона 05Н. Продукт реакции представляет собой сопряженную редокс-систему, отличающуюся от глутатиона тем, что вместо сульфгидрильно-дисульфидной системы трипептид связан с хиноидной Группировкой, также способной играть роль окислительно-восстановительной системы [c.423]

Кислород вызывает быстрое превращение тиолов в дисульфиды. Эта реакция количественно протекает и под действием других окислителей. Так, йод используется для объемного определения меркаптанов. Эта реакция каталитически ускоряется присутствием следов металлов, в частности меди и железа. Реакция протекает быстрее нри pH выше 7 в присутствии гидрата окиси аммония или щелочных металлов в качестве катализаторов. Скорость реакции, но-видимому, возрастает с повышением концентрации применяемой щелочи. В качестве побочного продукта нри взаимодействии этантиола с едким натром образуется этансульфинат натрия [c.270]

Подобные продукты реакции получаются и в результате [1рисоеди-нения других у1леродпых радикалов, одпако при присоединении меркаптанов, где стадия замеп1ения протекает очень быстро, раскрытия кольца не наблюдается. [c.117]

При этих условиях ацетилен находится в избытке по отношению к меркаптану ( 1,5 г-моля ацетилена на 1 г-моль меркаптана), что обеспечивает значительный выход винилэтнлсульфида и снижает выход вторив иого продукта реакции — диэтилового эфира этандитиола-1,2, образукь щегося путем присоединения этилмеркантана к винилсульфиду. Поэтому нецелесообразно увеличивать загрузку меркаптана или нспользовать. ацетиленовые баллоны с более низким давлением. [c.56]

Натрия гидроокись (едкий натр, каустическая сода) ЫаОН. Применяется для удаления сероводорода и низших меркаптанов из сжиженных газов, бензиновых и керосиновых дистиллятов, для под-щелачивания нефти, удаления из нефтепродуктов следов серной кислоты и кислых продуктов реакции после сернокислотной oчи ткиJ очистки инертного газа от СО2, в производстве алкилфенольных присадок, натриевых и кальциево-натриевых смазок. [c.311]

Но соединение (С2НзОз)8М не имеет состава триацетамида. а скорее состав уксусного эфира диацетамида в его таутомерной форме СНзС(== N O — СНз)0 — СО — Hs, который уже при комнатной температуре на воздухе образуется из продукта реакции м может быть получен при 8—10-часовом нагревании т-онко растертого KN O и уксусного ангидрида в сухом эфнре о присоединении спиртов и меркаптанов с образованием карбодиимидов см. Дополнения. [c.555]

К электрохимическим методам детектирования в КЭ относят амперометрический (прямое и косвенное определение), кондуктометрический и потенциометрический. Амперометрическое детектирование для КЭ впервые было предложено в 1987 г. для анализа катехоламинов [140] и может быть использовано для обнаружения электрохимически активных веществ. В основе метода лежит измерение тока, протекающего в электрохимической ячейке при происходящих на рабочем электроде реакциях окисления или восстановления величина тока прямо пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Обычно в электрохимической ячейке находятся три электрода рабочий (из стеклоуглерода, угольной пасты или амальгамированного золота), вспомогательный и электрод сравнения типичные потенциалы детектирования 0,4-1,2 В. Подавляющее большинство амперометрических исследований в КЭ проводят по окислению (анализ ароматических гидро-ксисоединений, ароматических аминов, индолов, меркаптанов и т.д.) [58]. Детектирование по восстановлению практически не используют из-за мешающего влияния растворенного кислорода. Недостаток амперометрического детектирования — отравление рабочего электрода ввиду сильной сорбции промежуточных продуктов окислительно-восстановительных реакций поверхностью электрода, следствием является снижение его активности [44]. Замена угольного электрода медным позволяет увеличить срок службы рабочего электрода в неимпульсной схеме амперометрического детектирования [49]. [c.353]

На основании имеющихся данных нельзя сделать определенных выводов о ха1)актеро химических превращений ZnS и ZnS O в присутствии спирта и продуктов его разложения при низких температурах. Присутствие радиоаь тивиой серы в отходящих l asax как в виде НгЗ, так и в виде меркаптанов и появление радиоактивности в конденсате свидетельствуют о протекании большою количества процессов взаимодействия, в которых участвуют не только Н, и П.,О, но и органические продукты реакции. [c.302]

Дайер и Глен [233] описали взаимодействие между фенилизоциана-том и 1-бутилмеркаптаном и 1-додецилмеркаптаном в толуольном растворе в присутствии триэтиламина в качестве катализатора. Авторы показали, что эти реакции в начальной стадии являются приблизительно реакциями второго порядка, а в дальнейшей стадии реакции образуюш,иеся продукты оказывают каталитическое действие. Однако в отсутствие триэтиламина продукты, ускоряющ,ие реакцию, не образуются. Точно также не удалось обнаружить продуктов, ускоряющих процесс, в катализированной амином реакции между фенилизоцианатом и 2-метил-2-пропанмер-каптаном в ксилоле. Реакция меркаптанов с изоцианатами имеет первы11 порядок по отношению к амину. Если эти реакции протекают в присутствии катализатора — амина, выход продуктов почти количественный [233, 234]. [c.383]

Проведено [55] сравнительное исследование некоторых сульфидных катализаторов в реакции получения бутана гидрированием тиофена при 210—270° и давлении 30 ат. Наиболее активным оказался дпсульфпд молибдена сравнительно высокой активностью обладал также сульфид кобальта. Сульфиды хшкеля, марганца и кадмия характеризуются более низкой и примерно одинаковой активностью. В большинстве опытов образование меркаптанов не наблюдалось, но в присз тствии всех катализаторов, за исключением сульфида кадмия, удалось обнаружить присутствие тиациклонентана как промежуточного продукта реакции. [c.364]

Гидрогенолиз третичных меркаптанов по мнению Копа и Фаркаша [16] может происходить с образованием олефинового углеводорода в качестве промежуточного продукта. Такое заключение эти авторы делают на основании результатов опытов, проведенных ими с двумя меркаптанами в отсутствии водорода. Они выдерживали в автоклаве в течение 12 час. в атмосфере азота 30 г и-октилмеркаптана и 4 г трехсернистого молибдена при температуре 240° С. В качестве единственного продукта реакции был получен диоктилсульфид. При нагревании в течение 9 час. в атмосфере азота 35 г третп-октилмеркаптана и 4 г трехсернистого [c.51]