Отравление катализаторов серой и способ

Промышленные испытания предлагаемого метода показали, что при отравлении катализатора серой, восстановление его первоначальной активности наступает при прекращении образования сероводорода, т.е. при полной "отмывке" катализатора от серы. При глубоких отравлениях это происходит достаточно долго - от 10 до 20 суток. В это время применение способа восстановления происходит следующим образом [c.49]

В США установки каталитического крекинга флюид (ККФ) имеются на 47 НПЗ (средней мощностью 7,5 млн. т/год) и только на 15 из них фактически применяется предварительная гидроочистка сырья крекинга. Гидроочистка позволяет эффективно удалять неорганику — серу, азот и металлы — без чрезмерного гидрирования кольчатых структур. Удаление этих загрязняющих примесей предотвращает отравление катализаторов ККФ, продлевая срок их службы. Однако для удаления серы из сложных углеводородных кольчатых структур газойля требуются жесткие условия предварительной очистки и/или способы более глубокой гидроочистки/гидрообессеривания. [c.43]

Условия активации могут зависеть от способа приготовления катализатора. Так, 0,7%Pt- aX, полученный пропиткой порошкообразного СаХ спиртовым раствором платинохлористоводородной кислоты, проявляет максимальную активность в изомеризации н-пентана после восстановления водородом при 475—480° С [137]. Контакты на основе гранулированных цеолитов без связующего, в которые платину вводят пропиткой или ионным обменом, рекомендуется восстанавливать водородом при 370° С (но после прогревания при 500° С) [138]. Катализатор с почти атомарной платиной, обладающий повышенной стойкостью к отравлению соединениями серы получают [c.180]

Получение синтез-газа. Для предотвращения отравления катализатора риформинга серу необходимо полностью удалить из природного газа адсорбцией на активированном угле или другими способами. [c.103]

Самым эффективным способом восстановления активности алюмоплатиновых катализаторов, отравленных сульфатной серой, является их обработка при 500 °С в среде водорода (восстановительная регенерация). Сульфатная сера из катализатора может быть удалена также при высокотемпературной обработке его в присутствии хлора. Более полное удаление серы происходит в атмосфере водорода (гидрохлорирование). [c.235]

Сильное влияние дисперсности палладия на носителях на активность катализаторов гидрирования установлено в работах [77, 79, 83]. Дисперсность палладия измерена несколькими независимыми методами рентгенографически (РФА), методом электронной микроскопии (ЭМ), по хемосорбции кислорода, оксида углерода и диоксида серы, а также методом отравления катализатора сернистым ядом в процессе гидрирования. Все эти методы дают близкие значения дисперсности палладия. Из полученных данных вытекает, что большая часть палладия находится в кристаллическом состоянии. Дисперсность палладия зависит от его содержания в катализаторе, природы носителя, его удельной поверхности, от способа приготовления образца и наличия некоторых добавок. [c.253]

При изменении способа приготовления катализатора и увеличении содержания никеля в нем от 3 до 20% заметной разницы в степени отравления никеля серой в области температур 900—1100° С не обнаружено. Для полного разложения метана в процессе конверсии его водяным паром при объемной скорости 500 ч рекомендуется очистка исходного углеводородного газа от сернистых соединени до остаточного содержания серы ЛО мг/м — при 900° С, 100 — при 1000 и 250 мг/м при 1100° С. . [c.74]

Бар и Петрик [31] изучали различные способы приготовления катализаторов из трехокиси молибдена, взятой в чистом виде и на носителе, а также и в смеси со щелочами или металлами — цинком, алюминием или хромом. Окись молибдена с окисью цинка оказалась наиболее активной, а кизельгур наи--лучшим носителем. Можно получить стабильный катализатор, смешивая трехокись молибдена, окись хрома и окись бария в пропорции 1 1 10, этот катализатор пригоден для восстановления фенолов смолы в циклические углеводороды. Указывалось, что трехокись молибдена может потерять активность не в результате отравления серой или образования высоко кипящих соединений продуктах реакции, а вследствие образования менее активной двуокиси молибдена. [c.289]

Изучение вопроса реактивации катализаторов, отравленных индивидуальными контактными ядами, неизбежно при систематическом изучении вопроса регенерации катализаторов в целом. Для регенерации катализаторов, отравленных серой, рекомендуется несколько способов. Одним из них является обработка их в сухом виде парами органических кислот (уксусной и муравьиной) путем введения их в каталитическую камеру после охлаждения катализатора до 100°, этим достигается превращение контактной массы в металл вследствие разложения образующейся соли органической кислоты при повышении температуры [177]. [c.312]

Как уже было упомянуто, процесс, который проводится на никелевом катализаторе при температурах до 1100° С, мало целесообразен для переработки тяжелых топлив, так как при этом катализатор быстро закоксовывается и дезактивируется ввиду отравления серой. Сырье для этого процесса обычно ограничивается керосиновыми фракциями, что уменьшает практическое значение данного способа для переработки жидких топлив в водяной газ. [c.201]

Хлорангидриды кислот можно гидрировать до альдегидов в присутствии катализатора Розенмунда, обладающего пониженной восстановительной активностью. Этот катализатор состоит из сульфата бария и палладия, который частично отравлен хинолином или серой. Во многих случаях другим способом, который может быть использован в присутствии разнообразных функциональных групп (см. табл. 8.3), является использование трис-(грет-бутокси)алюмогидрида лития при низких температурах [c.198]

Достижению оптимальных показателей процесса препятствует содержащаяся в сырье сера, действие которой на платиновый катализатор выражается в снижении выхода ароматических углеводородов и увеличении газообразования. Наиболее радикальный способ защиты катализатора от отравления серой заключается в предварительном обессеривании сырья путем гидроочистки. [c.6]

Авторами запатентован "Способ восстановления каталитической активности катализатора риформинга", применякмый при отравлениях катализаторов серой. Промышленные испытания, проводившиеся в условиях эксплуатации платино-рениевого и алюмо-платинового (АП-64) катализаторов показали, что даже при глубоком отравлении катализатор может быть полностью очищен от серы без прерывания сырьевого цикла. [c.47]

В 1831 году английский ученый П.Филипс разработал контактный способ производства серной кислоты на платиновом катализаторе. Позже платина была заменена контактной массой на основе оксида ванадия (V), что позволило снизить температуру зажигания. В начале XX века Р. Книтч установил причины отравления катализатора при использовании в качестве сырья колчедана и разработал методы очистки оксида серы (IV) от каталитических ядов. Это было использовано при разработке различных технологических схем производства серной кислоты контактным методом, среди которых получила широкое распространение в России и за рубежом так называемая тентелевская схема , впервые освоенная в России на заводе Тентелева. [c.152]

Макстед [71] описал способ регенерации катализаторов гидрирования, отравленных производными серы или фосфора, путем окисления их перекисью [c.494]

Сероводород является одной из самых нежелательных примесей в газе поскольку он ядовит и способен оказывать корродирующее действие на металлы. Кроме того, загрязнение газа сероводородом приводит к дезактивации и отравлению катализаторов, применяемых во многих процессах производства и использования водорода, как, например, при конверсии СО, конверсии углеводородов, синтезе аммиака, синтезе метанола, гидрогенизации пищевых жиров и т. д. Поэтому очистка газа от сероводорода предусматривается в большинстве схем получения водорода. Так, при производстве водорода или сицтез-газа методом газификации твердых или-жидких топлив (содержащих обычно в своем составе серу) очистке от НгЗ подлежит водяной газ, поскольку для дальнейшего получения из него водорода водяной газ должен быть направлен на каталитический процесс конверсии окиси углерода. При получении водорода из углеводородных газов — очистке от серы подвергается первичное газообразное сырье. При железо-паровом способе сероводород удаляется из целевого газа — технического водорода. Практически, из промышленных способов получения водорода только процесс электролиза воды не связан с очисткой газа от сероводорода. [c.316]

При получении технологического газа для синтеза аммиака содержащиеся в исходном сырье соединения серы переходят в состав газа. Присутствующие в газе неорганические и органические соединения серы являются вредными примесями, вызывающими коррозию аппаратуры, отравление катализаторов, ухудшение качества продукции и загрязнение атмосферы. Применяются следующие способы очистки газов от серы. Неорганическую серу удаляют сухими способами — с помощью гидроокиси железа или окислением НгЗ на активированном угле и жидкостными способами — поглощением мышьяково-содовым и мышьяковоаммиачным растворами, растворами этаноламинов, низкотемпературной абсорбцией органическими растворителями. Для очистки от органической серы в качестве сорбентов используют активированный уголь, катализаторы, соединения цинка, железа, марганца, а также хемосорбенты. На выбор способа очистки газа от серы большое влияние оказывает химический состав серосодержащих примесей и другие факторы. [c.81]

В псевдоожиженном слое получается более высокое октановое число по моторному методу, чем при риформипге на платиновом катализаторе. Предварительная обработка сырья, упоминавшаяся в докладе, имеет целью удаление сравнительно высокого содержания серы вероятно, одновременно удаляется и азот. Мы считаем, что эта стадия процесса, необходимая прп процессах на платиновых катализаторах, не требуется при процессе в псевдоожиженном слое. За все время работы ни разу не наблюдалось отравления, катализатора гидроформинга в псевдоожижешюм слое азотистыми соедп-нениями. Наконец, последний вопрос относился к способу отвода тепла из регенератора. На схеме отвод тепла из регенератора осуществляется путем превращения воды в водяной пар в охлаждающем змеевике. [c.158]

В процессе применения разработанного ранее "Способа восстановления каталитической активности катализаторов риформинга", предназначенного для восстановления каталитической активности отравленных серой катализаторов, авторами был отмечен ещё один эффект этого способа. Сущность метода заключается в залповой подаче дистиллированной воды в зону реакции той ступени риформирования, катализатор которой подвергся отравлению серой. В ходе промышленных испытаний было замечено некоторое увеличение активности катализатора (октанового числа риформата и концентрации водорода в циркулирующем газе) при воздействии на него воды в обычных рабочих условиях, т.е. когда уровень серы в гидрогенизате соответствовал норме. Было сделано предположение о восстановлении части "молодого" кокса при выполнении способа и начат поиск более эф-фективнхы активаторов риформинга, что в результате привело к модификации способа и реализации его с помощью специально синтезированной гидроактивированной воды. [c.76]

При каталитическом риформинге серосодержащие соединения практически полностью реагируют с водородом, содержащимся в циркулирующем водородсодержащём газе, образуя сероводород и соответствующий углеводород. Сероводород частично растворяется в продуктах риформинга и выводится из системы, однако большая его часть переходит в циркулирующий газ и постепенно накапливается в нем. Поэтому защита платинового, катализатора от отравления сероводородом является одной из важнейших проблем технологии и экономики риформинга на алюмоплатиновол катализаторе. Для защиты этих катализаторов от сернистых соединений ранее использовали два способа удалёние сероводорода из циркулирующего газа абсорбцией водным раствором моноэтаноламина (МЭА) и снижение содержания серы в сырье риформинга его гидроочисткой. Первый способ применяли при меньшем содержании серы в сырье (от 0,01 до 0,07% масс.), второй — при более высоком ее содержании. [c.143]

Ожидается, что разработка эффективных схем регенерации катализаторов переработки угля может стать узким местом. На выбор схемы переработки угля важное влияние окажет экономика регенерации катализатора. При нынешнем уровне знаний понимание природы воздействия большинства загрязняющих веществ и ядов ограничено. Стоит задача разработки улучшенных методов регенерации катализаторов гидросероочистки, отравленных загрязняющими примесями щелочи, ванадия и титана. Необходимо установить характер воздействия этих ядов и внести ясность в реальную степень их взаимодействия с катализатором при регенерации традиционными способами. Аналогичная попытка необходима для разработки устойчивых к действию серы катализаторов метанирования, если, конечно, данный путь переработки угля будет экономически жизнеспособным. [c.70]

Термическая стабильность. Высокоэкзотермнчную реакцию метанирования можно проводить двумя принципиально разными способами. По одному низкую температуру реакции поддерживают посредством рециркуляции продукционного газа и использования трубчатых реакторов или посредством жидкого теплоносителя. Высокая термостабильность катализаторов не является главным требованием в таких системах. По другому способу реактор может работать адиабатично при температуре, зависящей от максимальной степени превращения. В таких условиях тепло реакции можно использовать в форме пара высоких параметров, что улучшает общий энергетический КПД. В процессе, предложенном Р. М. Персонс Компани, используют серию метанирующих реакторов, работающих при последовательно понижающихся температурах [15]. Первичные реакторы (температура газа на выходе 770°С) производят 40— 50% метана. Конечные реакторы конвертируют остаточный оксид углерода при значительно более низких температурах. Для этого процесса требуются катализаторы исключительно высокой термостабильности. Катализатор в начальных реакторах может быть менее активным и менее чувствительным к отравлению серой, поскольку при высоких температурах сульфиды, находящиеся как в объеме, так и на поверхности, обладают значительно меньшей стабильностью. [c.235]

Этот состав катализатора, по-видимому, является оптимальным с точки зрения отложения углерода. На отложение углерода оказывает влияние также способ получения катализатора и его обработка перед синтезом осажденные катализаторы, например, меньше обуглероживаются, чем полученные пропиткой, и обладают большим сроком службы. Таким образом, удалось разработать технологию производства активного, селективного, достаточно стабильного катализатора для производства метана. Он, однако, обладает тем недостатком, что гораздо чувствительнее к отравлению серой, чем контакты на основе железа. [c.127]

Во ВНИИНП установлено, что палладийсодержащие катализаторы гидрирования на основе деалюминированного цеолита типа У обладают повышенной устойчивостью к отравлению серой [46,47]. Показано, что палладий в указанных катализаторах находится в электронодефицитном состоянии, вследствие чего не реагирует с электроноакцепторными атомами серы. Разработан способ направленного регулирования селективности и серуустойчивости металлцеолитных катализаторов гидрирования. [c.56]

Окисление этилена осуществляют воздухом или кислородом в присутствии катализаторов. В настоящее время в промышленности используют только серебряные катализаторы, которые могут быть получены путем механического измельчения серебра, термического разложения различных органических солей серебра, восстановлением нитрата серебра и другими способами. В зависимости от метода приготовления катализатор может содержать промоторы (Na2 204, Pt, Pd, BaO, aO и др.), быть нанесен на носители (кремнезем, оксид алюминия и др.), использоваться с частичным (избирательным) отравлением серой или этилхлоридом. [c.148]

Перспективно применение окисножелезного катализатора в циклическом способе производства серной кислоты из газа, полученного обжигом серного колчедана. При переработке газов от сжигания колчедана ванадиевый катализатор отравляется мышьяком, в результате чего его активность снижается примерно в 2 раза. Окисножелезный катализатор мышьяком не отравляется, однако он все же менее активен, чем отравленный ванадиевый катализатор. Окись железа в виде крупных кусков огарка, получаемого при обжиге колчедана, применялась ранее в промышленных аппаратах для окисления двуокиси серы. Активность ее [c.125]

В зависимости от содержания серы в сырье и давления для защиты алюмоплатиновых катализаторов от сернистых соединений используют два способа удаляют сероводород из циркулирующего газа абсорбцией водным раствором моноэтаноламина (МЭА) и (или) снижают содержание серы в сырье. Первый способ рекомендуется применять при содержании серы от 0,01 до 0,07 вес.%. С понижением давления риформинга чувствительность алюмоплатинового катализатора к отравлению растет, поэтому верхний предел содержания серы, допустимый для моноэтаноламиновой очистки, при ароматизации узких фракций и давлении 20 ат снижается до 0,02—0,04 вес.%. Второй способ предусматривает гидроочистку сырья в специальном блоке подготовки [22]. Этот способ наиболее надежен и эффективен, так как снижается содержание не только сернистых, но и других вредных примесей (например, азотистых соединений). Правда, для него требуется водород, и поэтому количество водорода, поступающее с установок риформинга в систему завода, уменьшается. [c.176]

Первый способ рекомендуется применять при содержании серы в сырье от 0,01—0,02 до 0,07% вес. С понижением давления чувствительность платинового катализатора к отравлению растет, поэтому верхпи предел применения аминовой очистки при ароматизации узких фракций и давлении 20 ати снижается до 0,02—0,04% вес. [c.16]

Второ11 способ защиты катализатора от отравления сернистыми соединениями предусматривает снижение содержания серы в сырье с помощью каталитической гпдроочистки, осу1и,ествляемой в специальподг блоке подготовки сырья. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология