Кислород диметилформамиде

Сольватационные эффекты решающим образом зависят, от-природы сольватируемых частиц, в первую очередь от их заряда. Анионы, катионы и нейтральные полярные молекулы по-разному взаимодействуют с растворителями разных классов. Анионы сильно сольватируются протонными растворителями за счет образования водородных связей, причем малые по размеру анионы сольватируются сильнее, чем большие. В биполярных апротонных растворителях анионы сольватируются слабо, но все же в этом случае большие поляризуемые анионы сольватируются лучше малых. Катионы плохо сольватируются протонными растворителями, но хорошо сольватируются такими биполярными растворителями, у которых электронная плотность локализована на атоме кислорода (диметилформамид, диметилсульфоксид, простые эфиры). Полярные молекулы, если они не являются сильными донорами или. акцепторами протона при образовании водородных связей, обычно сильнее сольватируются биполярными апротонными растворителями. [c.57]

Линии I — кислород И — метан III — вода IV — ди-метилформамид V — 99,8 %-ный ацетилен VI — высшие ацетилены VII — диметилформамид обратно на абсорбцию. [c.96]

Биполярные апротонные растворители имеющие высокую диэлектрическую постоянную и большой дипольный момент, сильно сольватируют растворенное соединение. Благодаря тому, что их электронная плотность локализована на атомах кислорода (диме-тилсульфоксид, диметилформамид, Л -метил-2-пирролидон, простые эфиры и др.), они являются активными акцепторами протона дри образовании водородной связи, и весьма эффективно сольватируют катионы. Анионы биполярными растворителями сольватируются слабо, особенно если они жесткие, мало поляризуемые. Соли в таких растворителях обычно диссоциируют с образованием сильно сольватированных катионов и слабо сольватированных анионов. [c.162]

Алкильные группы в карбоциклических системах окисляются до карбоксильных групп, как обычно. Для этой цели применяют самые различные окислители, хотя чаще всего используют перманганат калия или бихромат натрия в кислом растворе. Для окисления некоторых гетероциклических систем, таких, например, как 2- и 4-алкилзамещенные пиридины или хинолины, можно приме-пять двуокись селена (в значительном количестве для того, чтобы подавить образование альдегида) или кислород в присутствии трет-бутилата калия в диметилформамиде [581. Для тех алкил-аренов, которые окисляются с трудом, а таких немало, превращение в кислоту происходит более эффективно при первоначальном бромировании с образованием бромистого бензила с последующим окислением его щелочным раствором перманганата калия. [c.247]

Освобожденную от кислорода дистиллированную воду (0,4 л) и перегнанный акрилонитрил (50 мл, 40 г) наливают в трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, краном и обратным холодильником (примечания 1, 2 и 3). Колбу помещают под тягу в термостат при температуре 50 1° и поддерживают в ней постоянное давление азота, равное 25 мм вод. ст. Через кран быстро добавляют 20—25 мл воды, 4,0 мл раствора 0,1 н. серной кислоты и 0,001 г железоаммонийных квасцов (примечание 4). Когда содержимое колбы снова примет температуру 50°, через кран добавляют 25 мл воды, содержащей 0,1 г персульфата калия, а затем 50 мл воды, содержащей 0,50 г мета бисульфита натрия. Через I мин появляется опалесценция, свидетельствующая о начале реакции. Перемешивание со скоростью 50—200 об/мин продолжают в течение 1 час, за это время образуется густая пастообразная масса. Чтобы остановить реакцию, повышают pH системы до 7—10, добавляя 1%-ный раствор соды (примечание 5). Пастообразную массу фильтруют на воронке Бюхнера, промывают 200 мл воды и 200 мл ацетона или этилового спирта. Полимер измельчают и сушат при температуре 100°. Выход составляет 65—76% теоретич. Характеристическая вязкость (в диметилформамиде) 1,5—1,7 (примечание 7). [c.89]

Начиная с 1958 г. число работ, посвященных применению этих растворителей, резко возросло вначале стали применять диметилформамид (ДМФ), а затем диметилсульфоксид (ДМСО). Реакции, протекающие медленно в большинстве растворителей при повышенной температуре и дающие низкий выход, в апротонном растворителе протекают быстро, часто при комнатной температуре и с высоким выходом. Это относится к реакциям различных типов нуклеофильное замещение, элиминирование, восстановление, перегруппировки. (Диметилсульфоксид используется не только как растворитель, но и как многосторонний реагент он может служить окислителем, отдавая свой кислород, и метилирующим агентом.) [c.471]

Для получения спектров фосфоресценции применяют органические растворители, кристаллизующиеся при низких температурах. Эти растворители должны отвечать следующим требованиям быть химически инертными не поглощать возбуждающий свет и свет фосфоресценции быть хорошими растворителями для проб быть устойчивыми к воздействию мощных световых потоков. Чаще всего в качестве растворителей используют смеси этиловый спирт - диметилформамид в соотношениях от 2 1 до 4 1 этиловый спирт - изопентан - диэтиловый эфир в соотношении 1 2 2 или 2 5 5. Указанные растворители кристаллизуются в стеклообразную массу при температуре кипения жидкого азота 77 К. Перед применением из растворителей удаляют водяные пары и воздух. Это позволяет юба-виться от кислорода, являющегося сильным тушителем фосфоресценции. Кроме того, в результате указанной процедуры растворители кристаллизуются в однородную массу, лишенную трещин и не обладающую заметным светорассеянием. [c.516]

Определение проводили следующим образом в электролитическую ячейку вводили 4 мл диметилформамида, 1 мл 0,05-м. раствора йодистого тетраэтиламмония, и после вытеснения кислорода инертным газом записывали полярограмму фона. Затем в ячейку добавляли определенный объем анализируемого раствора флуоренона, и после повторного пропускания инертного газа записывали полярографическую волну флуоренона. Концентрацию флуоренона в полярографируемом растворе находили по калибровочному графику. [c.148]

В течение последних 4—5 лет в практику аналитической химии был введен ряд новых органических растворителей, обладающих ценными свойствами. К ним кроме грег-бутилового спирта относятся диметилсульфоксид, тетраметилгуанидин и некоторые другие растворители. Диметилсульфоксид [141, 305, 391] обладает высокой растворяющей способностью в отношении многих органических соединений он нетоксичен и не имеет запаха. Наличие в молекуле диметилсульфоксида семиполярной связи между серой и кислородом придает ему протофильный характер и ведет к увеличению силы растворенных в нем слабых органических кислот. Этот растворитель, характеризующийся достаточно большой шкалой кислотности (р/(з=18) и высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 40), обладает такими же дифференцирующими свойствами, как диметилформамид, но в отличие от него не содержит кислых и основных примесей, поэтому не требует предварительной очистки. В диметилсульфоксиде можно титровать сильные и слабые кислоты. [c.103]

При проведении реакции в спирте более электроотрицательный атом кислорода енолят-иона сильно сольватирован, вследствие чего большую нуклеофильность проявляет атом углерода. Эти условия способствуют С-алкилированию. В диметилформамиде оба нуклеофильных центра не [c.309]

Объяснение. Диметилформамид даст два метиловых пика, как показано на графике а. Они возникают вследствие ограниченного вращения соединения вокруг связи СМ, что помещает одну метильную группу вблизи атома кислорода. При повышении температуры скорость позиционного обмена возрастает настолько, что метиловый резонанс усредняется до одной линии (см. график б). Детальные вычисления, основанные на зависимости формы линий от температуры, дают высоту барьера около 20 ккал. Подобным образом может быть изучена скорость многих других химических процессов, [c.247]

Реакция восстановления кислорода изучалась во многих неводных растворителях. В растворителях с относительно высокими протонодонорными свойствами были получены те же результаты, что и в воде. Подобным образом восстанавливается кислород в формамиде [97] и в диметилсульфоксиде или диметилформамиде в присутствии таких доноров протонов, как фенол или хлористый водород. Результаты, полученные при измерении полярограмм кислорода в жидком аммиаке, также были интерпретированы как подтверждение перекисного механизма восстановления [29]. Однако это объяснение было поставлено под сомнение более поздними результатами, полученными в других растворителях [98]. [c.443]

В ряде растворителей с низкой активностью протонов — в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, ацетоиитриле, сульфолане, ацетоне, изобутиронитриле, пиридине и метиленхлориде — кислород [c.443]

Диметилформамид [НСОЫ(СНз)2]—горючая бесцветная жидкость со слабым специфичным запахом пары с воздухом и кислородом образуют взрывоопасные смеси. Пределы взрываемости с воздухом составляют 5—13% (об.), пределы воспламенения 50— 85 °С. Относительная плотность по воде 0,948 температура плав ления —61°С, кипения 153 °С, самовоспламенения 420 °С, вспыш ки 59 С. [c.29]

Сильно влияют на процесс полимеризации также азот-, кислород- и серусодержащие соединения. Наличие в реакционной среде более чем 0,5-10 моль/л диметилформамида или бутилмеркап-тана приводит к появлению индукционного периода и существенному снижению скорости реакции. В полимере, полученном в присутствии диметилформамида, содержание цыс-1,4-звеньев не превышает 50—60%, [c.213]

Окисление сероводорода кислородом воздуха в присутствии поли-фталоцизнина кобальта изучали в различных растворителях. В исследованиях использовали диэтаноламин, диметилформамид, а также их смеси [73]. Результаты приведены в табл. 4.15. [c.143]

Метан и кислород подогревают до 600 С в трубчатых печах 1 и 2, обогреваемых газом, соответственно, и поступают в реактор 3. Из реактора пирогаз с температурой после закалки водой 80°С проходит полый, орошаемый водой, скруббер 4 и мокрый электрофильтр 5, в которых из газа осаждаются сажа и смола. Затем пирогаз охлаждается водой в холодильнике непосредственного смешения 6, промывается в форабсорбере 7 небольшим количеством диметилформамида (ДМФА) и поступает в газгольдер 8. Вода, стекающая из реактора 3, скруббера 4 и электрофильтра 5, содержащая сажу, поступает в отстойник 9, из которого водный слой возвращается в реактор для закалки, а собранная сажа с примесью смолы направляется на сжигание. Газ из газгольдера 8 сжимается в компрессоре 10 до давления 1 МПа и подается в абсорбер 11, где из него ДМФА извлекается ацетилен. Непоглощенный газ, состоящий из водорода, метана и оксидов углерода, поступает в скруббер 12, орошаемый водой, в котором из газа улавливается унесенный газом ДМФА. Оставшийся газ используют как топливо или в качестве синтез-газа. Раствор ацетилена в ДМФА из абсорбера 11 проходит дроссель 13, где давление снижается до 0,15 МПа, и поступает в десорбер 14. Десорбированный из раствора ацетилен промывается в скруббере /5 водой и выводится с установки. Основным аппаратом в производстве ацетилена окислительным пиролизом метана является реактор. [c.256]

Доказано, что при взаимодействии пентахлорида сурьмы и различных соединений, содержащих кислород (РОСЬ, диметилформамид, МезЗОг и др.), наблюдается зависимость между величиной АН и средним расстоянием сурьма — хлор и расстоянием сурьма— кислород. Чем больше АН (точнее энергия Гиббса) у акцепторно-донорного сурьмянокислородного соединения, тем больше в комплексе [c.264]

Длина связей С—N = 1,43 А С = О = 1,20 А, дипольный момент 1 =3,71 О. Молекулы диметилформамида образуют цепочные ас-социанты посредством водородных связей С—Н- - О, а также за счет донорко-акцепторного взаимодействия между атомами кислорода одной молекулы и атомом азота другой молекулы. [c.294]

Изоникотиновая кислота (61% из 4-пиколина и /лрет-бути-лата калия в диметилформамиде под давлением кислорода 4 атм в аппарате Парра при комнатной температуре в течение 10 мин чтобы подавить окисление диметилформамида, добавляют>тре/и-бути-ловый спирт [581 для проведения этой реакции при атмосферном давлении и повышенных температурах рекомендуется применять гексаметилфосфамид как растворитель, стабильный по отношению к кислороду) [69]. [c.248]

Нистатин — гигроскопический желтый с сероватым оттенком порошок горького вкуса, разлагающийся без плавления выше 160° ю° (ледяная уксусная кислота), +21° (пиридин)при 292, 304,5, 318 ммк (80% — этиловый спирт). Хорошо растворим в диметилформамиде, ледяной уксусной, соляной кислотах, практически не растворим в воде, хлороформе, эфире термически не стоек, светочувствителен, окисляется кислородом воздуха, легко разрушается в кидлой и щелочной средах. В кристаллическом виде при —5° сохраняет активность в течение 36 месяцев. Калиевые и натриевые соли нистатина растворяются в воде, стойки в сухом виде без доступа воздуха 1 год хлоргидрат в воде растворим, но быстро теряет активность [c.690]

Для фенолят-йонов было четко продемонстрировано влияние растворителя на направление алкилирования. О-Алкилирование преобладает в таких растворителях, как диметилсульфоксид, диметилформамид, простые эфиры, спирты. В воде, феноле и грнфторэтаноле образуются значительные количества продукта С алкилироваиия [13], Можно полагать, что эти растворители образуют очень прочные водородные связи с атомом кислорода фенолят-ариона. Сильная сольватация снижает реак ционную способность атома кислорода и благоприятствует алкилирова-нию по атому углерода. [c.23]

Свойства. Темно-синяя жидкость, неустойчива при 20 °С и быстро диме-рИЗубТСЯ, /кип 8 °С (760 мм рт. ст. с частичной димеризацией), —20 °С (200 мм рт. ст. без изменений). Устойчива к действию кислорода воздуха в отсутствие катализатора не реагирует с водой. Следовые количества оснований, например пиридина, диметилформамида, трифенилфосфина, ацетона и эфира, катализируют димеризацию. ИК-спектр твердого вещества интенсивное поглощение в интервале 1333—1111 см- , а также острые пики в интервале 935—760 см- . зр-ЯМР-спектр O Pg 68,0 м. д. (внутренний стандарт F I3). [c.710]

Наиболее сильным ядом для титанового катализатора является циклопентадпен. При его содержании 1,5-10 моль/л катализатор разрушается полностью. На полимеризацию сильно влияют также азот-, кислород- и серусодержаш.ие соединения. Присутствие диметилформамида или бутилмеркаптана заметно уменьшают скорость полимеризации и содержание цис- [c.154]

Нистатин — кристаллический бледно-желтый порошок, разлагающийся без плавления выше 160°. Спектр поглощения характеризуется максимумами при 292, 304,5, 318 нм (Ei ii 570, 850, 780) в этаноле, [а] в —10° (в ледяной АсОН), - -21° (в пиридине), +12° (в диметилформамиде), —Т (в 0,1 н. НС —МеОН). Антибиотик хорошо растворим в пропиленгликоле, диметилформамиде, уксусной кислоте, умеренно — в низших спиртах и диоксане, практически не растворяется в воде и во многих органических растворителях. Он мало стабилен, легко теряет активность в присутствии кислорода воздуха и прн облучении светом. Водные растворы его быстро инактивируются, особенно при кислых и щелочных pH среды. Калиевые и натриевые соли антибиотика растворяются в воде, но они нестойкие. Получено водорастворимое производное нистатина путем солюбилизации его с помощью ПВП (Наум-чик, Вайнштейн, 1968). [c.16]

Розеофунгин — лимонно-желтый аморфный порошок, разлагающийся при температуре выше 130°. Антибиотик флюоресцирует в УФ-свете. Он хорошо растворим в пиридине, диметилформамиде и уксусной кислоте, низших спиртах, растворим в водонасыщенном бутаноле и водном ацетоне, мало или очень мало — в минеральных кислотах, воде, ацетоне, бензоле, простых и сложных эфирах и практически нерастворим в петролейном эфире, хлороформе и других хлорпроизводных углеводородах. Розеофунгин чувствителен к кислороду воздуха и свету. Однако он стабильнее, [c.49]

Леворин представляет собой аморфный порошок желтого цвета, без четкой температуры плавления. Он хорошо растворим в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, пиридине и слабо — в низших спиртах. Растворимость в спиртах увеличивается при наличии 20—30% воды. Не растворяется в воде, хлороформе, безводном ацетоне, диэтиловом и петролейном эфирах. УФ-спектр леворина имеет три основных максимума поглощения при длинах волн 358—360, 378—380, 400—403 нм. ИК-спектр леворина содержит полосы, указывающие на присутствие в нем лактонной (1710 см ) и гидроксильных (3400 см ) группировок, а также сопряженных —С = С— связей (1000 см ) и ароматического амина (1250, 1530, 1600 см ). Леворин неустойчив к воздействию кислорода воздуха, света, влаги, температуры, а также кислот и щелочей. [c.81]

Сорастворители с эфирной группой (диоксан и диметил-лизосорбит) и соединения, содержащие кислород с двойной связью (диметилсульфоксид, диметилацетамид, диметилформамид) обеспечивают более высокую растворимость в системах сорастворитель — вода. Это может быть обусловлено их относительно высокой щелочностью, понижением когезии между молекулами сорастворителя и их способностью к разрушению трехмерной структуры водьт. Повышение растворимости таких веществ как бензокаин, фенитоин и диазепам особенно ярко выражено в смесях диметилсульфоксид — вода. [c.650]

Взаимодействие кетоксимов, имеющих а-водородный атом, с двумя мольными эквивалентами -бутиллития приводит к О- или С-литиированию (син по отношению к атому кислорода) при последующей реакции с диметилформамидом в качестве электрофила происходят С-формилирование и циклизация in situ с образованием 5-незамещенного изоксазола [118]. Аналогично реакция дианиона с ацилирующим агентом (эфиром [119] или амидом Вейнреба [120]) позволяет получать 5-замещенные изоксазолы. [c.553]

Из диметилформамида медь осаждается слоями до 5 мкм толщиной при плотности тока в пределах от 0,5 до 14,0 А/дм /=40—60 °С. Катодный выход по току достигает 75 /о-Во время электролиза газ не выделяется, но на катоде образуется осадок желто-коричневого цвета. Элементарный анализ показал, что в его состав входит С—6,89%, Н—1,56%, N — 0,88%, Си —55%, остальное — кислород. Препмущест-Бенно это СигО, образующийся по реакции [c.47]

Смесь диметилформамида и этилендиамииа перемешивают магнитной мешалкой в атмосфере азота и под поверхность жидкости с помощью шприца вводят водный раствор перхлората хрома(П) до образования пурпурного раствора комплекса. Затем к полученному комплексу добавляют раствор 1,66 з Ьбром нафталина в несодержащем кислорода диметилформами-де н перемешивают смесь до тех пор, пока ее цвет не изменится от пурпурного до темно-красного, а затем выливают ее в раствор соляной кислоты. Продукт реакции экстрагируют эфиром и после обычной обработки получают 0,96—1,00 г нафталина. [c.633]

Диполярные апротонные растворители специфически сольватируют катионы металла, взаимодействуя с ними как жесткие основания по атомам кислорода, которые служат отрицательными концами диполей (диметилформамид, гексаметилфосфортриамид, диметилсульфоксид). При этом ассоциация ионов в енолятах АУЭ, образованных щелочными металлами, нарушается (удаляются катионы) и образуются мономерные ионные пары и даже свободные анионы. В результате такой диссоциации, степень которой зависит не>,только от природы взаимодействующих веществ, но и от концентрации растворителя, происходит деблокирование аниона АУЭ в целом и особенно атома кислорода в нем. В связи с этим, становится понятным, что в апротонных биполярных растворителях реакции енолята АУЭ протекают с большей скоростью и часто с преимущественным образованием О-производных. Так, например, алкилирование Na-АУЭ диалкилсульфатами в диоксане и тетрагидрофуране протекает прак- [c.486]

Ярко-желтый [гранс-1гС1 (СО) (РРЬз)2] устойчив на воздухе, однако в растворах реагирует с кислородом с образованием аддукта, который превращается в исходный комплекс нагреванием при 100 °С в вакууме. Катализатор растворим в бензоле и хлороформе, нерастворим в спиртах. Он известен как соединение Васка , легко получается кипячением ТгСЬ-ЗНгО и трифенилфосфина в диметилформамиде [схема (9.13)]. [c.364]

Диметилформамид отнимает кислород от N-оксидной группы при нагревании с фуроксанопиримидиидиоиовой системой (102] [c.76]

Причиной коррозионного воздействия ряда растворителей (например, диметилформамида, хлорированных углеводородов) является наличие в них влаги. Так, присутствие в диметилформамиде воды приводит к гидролизу растворителя с образованием коррозионноактивной муравьиной кислоты [125, т. 5, с. 232]. Содержащий воду трихлорэтилен при нагревании и под воздействием кислорода воздуха разлагается с образованием хлорангидрида дихлоруксус-ной кислоты или фосгена и хлороводорода [125, п. 7, с. 109]. Для предотвращения разложения в трихлорэтилен добавляют триэтаноламин из расчета 30—150 г [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология