Реакции нафтеновых углеводородов

Реакции нафтеновых углеводородов [c.128]

РЕАКЦИИ НАФТЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Дегидрирование нафтеновых углеводородов [c.211]

Обычно для реакции нафтеновый углеводород и оксалилхлорид берут в мольном соотношении, равном 2 1. Температура реакционной смеси поддерживается от комнатной до 50 °С. При этом выход хлорангидридов кислот превышает 60% в пересчете на взятый оксалилхлорид. [c.66]

Такие алициклические хлорпроизводные особенно легко дегидро-хлорируются, превращаясь в олефиновые углеводороды. Так как в нефтях и нефтяных фракциях в зависимости от их происхождения всегда присутствуют большие или меньшие количества нафтеновых углеводородов, легко можно объяснить увеличенное образование олефинов, наблюдаемое при реакциях двойного обмена продукта хлорирования этих видов сырья. [c.205]

Для установления природы нафтеновых углеводородов, дегидрирование деароматизированного бензина было проведено на катализаторе платина на активированном угле (Pt 10%), содержащее железо в количестве 2% с целью подавления реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов, как это показано Б. А, Казанским н Г. С. Ландсбергом [6]. [c.93]

Реакции изомеризации нафтеновых углеводородов, протекающие в присутствии хлористого алюминия не дадут нам ключ к пониманию тех превращений, которые могут иметь место при метаморфизме нефти. [c.217]

Реакция изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов в зависимости от свойств катализатора наблюдается, в той или иной мере при любых условиях обессеривания. [c.8]

Дегидрогенизация. При этой реакции от углеводорода отщепляются только атомы водорода. Примером может служить каталитическая реакция дегидрогенизации нафтенового углеводорода метилциклогексана (С,Н 4), от молекулы которого отщепляется [c.16]

Кроме того, в процессе превращения ароматических углеводородов существенную роль играют реакции перераспределения водорода и конденсации. При крекинге ароматических углеводородов кокса образуется значительно больше, чем при крекинге парафиновых или нафтеновых углеводородов. [c.48]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

Принимая во внимание многообразие исходного сырья и высокие требования, предъявляемые к октановым числам и выходам бензина, рассмотрим те реакции различных углеводородов, которые способствуют повышению октанового числа. Для этого остановимся отдельно на реакциях парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. Практически в бензинах прямой гонки ароматических углеводородов содержится относительно мало (от 5 до 15%), и поскольку последние обладают высоким октановым числом и достаточно стабильны в процессе каталитического риформинга, то пет необходимости останавливаться подробно на их конверсии. Таким образом, основное внимание будет уделено рассмотрению конверсии парафиновых и нафтеновых углеводородов. В заключение главы будут обсуждены реакции углеводородов бензинов термического крекинга, которые также нуждаются в повышении их октанового числа, и некоторые другие вопросы. [c.164]

РЕАКЦИИ ПАРАФИНОВЫХ И НАФТЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.164]

Можно сделать обш,ее заключение, что совместная изомеризация парафиновых и нафтеновых углеводородов не играет большой роли в процессах каталитического риформинга и является, по-видимому, лишь вспомогательной реакцией. Этими процессами нельзя объяснить имеюш,ее место повышение октанового числа некоторых бензиновых фракций от 10—20 до 50—60, хотя цифры 50—60 все еш,о далеки от требуемых (90— 95). Риформинг-бензин, содержаш,ий достаточную концентрацию компонентов с октановыми числами 50—60, может в какой-то мере удовлетворять спецификации на октановые числа, в то время как компоненты с октановыми числами порядка 10—20 допустимы лишь в очень незначительном количестве. [c.166]

Замещенные нафтеновые углеводороды, содержащие в кольце третичный углеродный атом, в достаточной степени чувствительны к низкотемпературному (при 100—175° С) окислению. Реакция обычно приводит к разрыву кольца. [c.72]

Реакции такого типа преобладают в каталитических крекинге и риформинге (см. гл. IX). Каталитическим дегидрированием циклогексана и метилциклогексана получают, соответственно, бензол и толуол [264, 265]. С подходящими нафтеновыми дистиллятами процесс применим и в промышленности. Полициклические нафтеновые углеводороды можно превратить в отвечающие им ароматические углеводороды нагреванием до 450° С в присутствии хромо-алюминиевого катализатора [266]. При дегидрировании сольвент-экстракта керосина образуются дифенил и некоторое количество метилнафталинов [267], что указывает на присутствие в исходном дистилляте соответствующих нафтенов или их алкилпроизводных. [c.102]

Олефины с третичными углеродными атомами насыщаются наиболее легко, а олефины с двукратно разветвленными цепями насыщаются в несколько раз быстрее, чем олефины с однократно разветвленными цепями. Нафтеновые углеводороды (циклогексан, декалин и тетралин) могут являться донорами водорода в реакции переноса водорода к олефинам. В результате образуются изопарафины и ароматические углеводороды [257, 265, 266]. [c.333]

Гидрокрекинг. Гидрогенолиз парафиновых и нафтеновых углеводородов происходит медленнее, чем дегидрирование и изомеризация эта реакция не имеет большого значения при гидроформинге, если объемные скорости не слишком малы. Вообще, реакции гидрокрекинга более характерны для каталитического, чем для термического процесса. Так, при гидрокрекинге к-гептана продуктами являются главным образом углеводороды Сз и С4. Термический процесс дал бы гораздо большие количества продуктов расщепления С — С4 и Сз — Сб [158]. Главной причиной увеличения октанового числа при гидрокрекинге является уменьшение размера молекул. Равновесная смесь парафинов С дает при переходе в -i повышение октанового числа на 14—15 это, однако, сопровождается потерей 8—10% об. сырья [137]. [c.348]

Надо отметить, что с повышением температуры процесса увеличиваются скорости реакций распада и дегидрирования нафтеновых углеводородов в ароматические, что приводит к увеличению содержания в газе и бензине ароматических и непредельных углеводородов, возрастанию плотности и октанового числа бензина /2,5/. [c.30]

Реакции дегидрирования и дегидроциклизации нафтеновых и парафиновых углеводородов идут с поглощением теплоты, реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза — с выделением теплоты, реакции изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов имеют слабо-выраженный тепловой эффект. В табл. 1 приведены усредненные мольные тепловые эффекты различных реакций риформинга (АН). [c.6]

Тепловой эффект каталитического риформинга бензиновых фракций, возникающий в результате химических превращений в реакторе, пропорционален количеств и глубине реагирующих веществ, содержащихся в исходном сырье. Как показывает практика, величина суммарной затраты тепла на реакции процесса риформирования в основном определяется содержанием в сырье нафтеновых углеводородов. [c.6]

На рис. 1 приведены расчетные и экспериментальные данные (точки) содержания парафиновых, ароматических и нафтеновых углеводородов в жидких продуктах реакции при риформинге фракции 62— 105°С в реакторах каталитического риформинга [1]. [c.8]

Изменение содержания хлора на катализаторе слабо влияет на превращение нафтеновых углеводородов. От содержания хлора главным образом зависят реакции гидрокрекинга и дегидроциклизации парафиновых углево-дородов. [c.30]

Имеющаяся множественность протекающих реакций обычно сводится к нескольким групповым реакциям дегидрирование 6-членных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация 5-членных нафтеновых углеводородов, дегидроциклизация и изомеризация парафиновых углеводородов, гидрокрекинг нафтеновых и парафиновых углеводородов. [c.36]

Целью данной работы было исследование вопроса оптимизации кислотных свойств полиметаллического катализатора при использовании дифференцированного режима его хлорирования. Известно, что в каждой ступени риформинга осуществляется протекание определённых химических реакций. Так, в 1-ой ступени происходит, в основном, дегидрирование нафтеновых углеводородов, во 2-ой - изомеризация парафинов и дегидроизомеризация нафтенов, а также дегидроциклизация парафинов, заканчивающаяся в 3-ей ступени, где значительное развитие получают и реакции гидрокрекинга. [c.38]

Вследствие преимущественного протекания эндотермических реакций дегидрирования нафтеновых углеводородов в 1-ой ступени процесса и экзотермических реакций гидрокрекинга в последней, средние температуры в реакторах всегда повышаются от первого по ходу к последнему. Однако, при нисходящем температурном режиме в реакторах эта разница несколько нивелируется, и степень гидрогенолиза в последней ступени снижается. Таким образом, при сохранении одного и того же октанового числа увеличивается выход риформата. Кроме того, более равномерно закоксовывается катализатор в реакторах (при ровных температурах степень закоксовывания катализатора в реакторе последней ступени примерно в 4 раза выше, чем в реакторе 1-ой ступени). [c.40]

Важнейшей реакцией нафтеновых углеводородов при каталитическом риформипге является дегидрирование их в ароматические углеводороды. Нри анализе ирямогонных бензипо-лигроиновых фракций обнаруживаются не только значительные колебания общего содержания нафтеновых углеводородов, но и большие различия соотношения пяти- и шестичлепных нафтенов. Как правило, калифорнийские бензины характеризуются высоким общим содер-я анием нафтенов с преобладанием пятичленных. В костальских бензиновых фракциях обнаруживаются меньшее содержание нафтенов, но более высокое отношение шестичленных к пятичленным, в то время как пенсильванские и мичиганские бензины отличаются низким общим содержанием нафтенов при преобладании шестичленных. [c.211]

Одним из реальных методов выявления роли катализатора в процессах жидкофазного окисления углеводородов является правильная организация изучения его действия в течение всего периода реакции. Такое исследование позволило бы полностью управлять процессом окисления. Работами А. Н. Башкирова и Я. Б. Черткова [99[, Н. М. Эмануэля [94, 98 и других доказано, что катализирующие добавки влияют не только на возникновение процесса окисления, но и на внутристадийное превращение одних продуктов окисления в другие, на накопление тех или иных продуктов окисления, тем самым была доказана многофункциональность катализатора. В этой связи следует особо отметить работу, проводимую под руководством И. М. Эмануэля. Цель работы—изучение механизма катализа солями металлов переменной валентности в реакциях нафтеновых углеводородов на примере циклогексана [100—103]. В исследованиях большое внимание было уделено изучению начального периода процесса. [c.70]

Перфторированные парафиновые углеводороды можно также получать хлорированием исходного углеводорода с последующим замещением хлора действием фтористого водорода при помощи известного способа в присутствии фтористой сурьмы [143]. Получаемый высокофтори-рованный парафиновый углеводород до завершения реакции затем дополнительно фторируют элементарным фтором в условиях сильного разбавления. Этот способ применяют для получения перфторированных нафтеновых углеводородов. [c.202]

При ТКДС за счет преимущественного протекания реакций дегидроконденсации аренов, образующихся при крекинге парафи — но — нафтеновых углеводородов, а также содержащихся в исходном сырье, происходит дальнейшая ароматизация сырья (см. табл.7.4 и 7.5). [c.45]

При температурах крекинга злемептарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами (преимущественно с высшими членами ряда) она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций [381 [c.26]

В результате изучения состава сланцевого масла Кеди и Силиг получили ограниченные сведения о структуре керогена и о механизме реакции превращения. Постоянство состава углеводородов низко кипящей части сланцевого масла наводит на мысль о том, что кероген состоит преимущественно из гомологов комплексной структуры, которые при разложении выделяют углеводороды с таким же распределением структурных типов. В первых пяти десятипроцентных фракциях содержание изоолефинов вместе с циклоолефинами и изопарафинов с циклопарафинами уменьшается, а содержание азота увеличивается, поэтому можно предположить, что разложение керогена при перегонке и выход изосоединений вместе с циклическими соединениями в основном зависят от денитрования азотистых соединений и что для соединений более высокого молекулярного веса это происходит менее полно. Неожиданное увеличение изопарафиновых и нафтеновых углеводородов и уменьшение изоолефиновых с циклоолефиновыми и полициклическими ароматическими углеводородами в высококипящей части сланцевого масла указывают на то, что азотистые соединения, образовавшиеся первоначально из керогена, при перегонке разлагаются в следующей последовательности вначале азотистые соединения, затем изопарафины с циклопарафинами, потом изоолефины с циклоолефинами и, [c.66]

Рассматривая конверсию нафтеновых углеводородов до ароматических углеводородов можно прийти к следующим выводам 1) нафтены с шестичленными кольцами легко подвергаются ароматизации, давая высокие выходы ароматических углеводородов 2) значительно труднее добиться конверсии пятичленных нафтенов, в случае которых уменьшение выхода а1юматических углеводородов объясняется побочными реакциями образования парафиновых углеводородов. [c.174]

В процессе низкотемпературной изомеризации на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном хлором, в присутствии нафтенов скорость реакции снижается. В случае осуществления реакции изомеризации н-гексана в жидкой фазе на сверхкислотных Катализаторах влияние нафтеновых углеводородов специфично [124]. Как следует из рассмотрения результатов, представленных на рис. 1.17, циклогексан оказывает промотирующее действие на скорость изомеризации н-гексана на НР ЗЬР в противоположность этому реакции крекинга и диспропорционирования подавляются Влияние циклогексана на скорость реакции изомеризации н-парафина и побочных реакций уменьшается по мере увеличения [c.32]

При применении катализаторов типа Фридель—Крафтса изомеризация парафинов, за исключением бутана, обычно сопровождается побочными реакциями, включающими и разрыв связи С—С. В процессе реакции синтезируются соединения, кипящие либо выше, либо ниже первоначального углеводорода. Реакции перераспределения, проходящие особенно с пентанами или более высокими парафинами, вызываются, очевидно, крекингом изо-парафиновых молекул, которые галоидом алюминия пе активируются [409]. По аналогии с реакциями, происходящими в авто-деструктивном алкилировапии, описываемый процесс является все-таки соединением деалкилирования (крекинг) и алкилирования [410], которые дают изопарафины более высокого либо более низкого молекулярного веса, чем первоначальный алкан. Возможно, проведением изомеризации под давлением водорода [411 — 413], в присутствии изобутана [412, 414], ароматики [412], нафтеновых углеводородов [412, 415—418] или гетероциклических углеводородов, таких как тиофен [419], можно свести к минимуму боковые реакции для нентанов и гексанов, но не для гептанов и более высоких парафинов. Устранение побочных реакций обычно сопровождается замедлением изомеризации, однако, прибавление олефинов уменьшает предохраняющее действие вышеприведенных агентов. Реакции изомеризации проходят через индукционный период в течение этого времени проходят незначительные реакции перераспределения [420, 421]. [c.117]

Под давлением и нри температурах от 25 до 125° С получаются жидкие продукты, которые в зависимости от времени реакции и количества катализатора колеблются от бензина до масляных фракций. Бензин, выкипающий до 200° С, сильно насыщен и имеет октановое число смешения 77 [621], что указывает на присутствие разветвленных структур высококипящие порции содержат нафтеновые углеводороды. Очевидно, образование циклов наиболее легко происходит при полимеризации более низкомолекулярных олефинов. Никто не сообщал о подобных реакциях с амиленом и октеном [622, 623], так же как и с пропиленом, который в деструктивном алкилировании дает нормальный гептан [624] или гексадецилен [625, 626]. [c.140]

Гидроочищенный бензин после смешения с водородсодержащим газом блока риформинга нагревается в теплообменниках Т-б и первой секции печи П-2 и поступает в первый реактор риформинга Р-2. В реакторе большая часть нафтеновых углеводородов сырья риформи-руется в ароматические углеводороды. В связи с тем, что реакция риформинга идет со значительным поглощением тепла, температура потока на выходе из реактора Р-2 снижается. Далее смесь непрореагировавшего сырья последовательно проходит вторую секцию печи П-2, реактор Р-3, третью секцию печи П-2 и реактор Р-4. [c.22]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 10. Установка имеет четыре сферических реактора с внутренней тепловой изоляцией. В процессе магнаформинга предусматривается селективное превращение отдельных групп углеводородов при работе реакционной зоны в оптимальных условиях по количеству загружаемого катализатора, температуре и мольному отношению водород сырье. В первых реакторах установки осуществляют в основном реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов, в последнем реакторе — реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов. [c.37]