Реакции карбоксильных и аминогрупп

Реакции карбоксильных и аминогрупп [c.356]

Аминокислоты, будучи амфотерными соединениями, образуют соли как с кислотами, так и с основаниями. В первом случае в реакции участвует аминогруппа, во втором — карбоксильная группа. При написании реакции можно исходить либо из собственно аминокислоты, либо из ее внутренней соли. Например [c.282]

К рассматриваемым ниже наиболее важным реакциям карбоксильной группы относятся замещение — ОН галоидом или аминогруппой и образование сложных эфиров. Необходимо отметить, что несмотря на наличие в группе—СООН карбонильной группы, ее характерные реакции почти совершенно исчезают под влиянием находящейся рядом гидроксильной группы. [c.257]

Реакции карбоксильной группы. Взаимодействие а-аминокислот со спиртами в присутствии безводной кислоты (обычно газообразного хлороводорода) приводит к сложным эфирам аминокислот в виде солей по аминогруппе. В отличие от этерификации карбоновых кислот здесь хлороводород является не только катализатором, но и реагентом. Для получения эфиров, содержащих свободную аминогруппу, на соль действуют аммиаком или органическими основаниями. [c.411]

При помощи каких реакций можно обнаружить в органических веществах этиленовую и ацетиленовую связи, галоиды, а также следующие функциональные группы гидроксильную, альдегидную, кетонную, карбоксильную, аминогруппу (первичную, вторичную, третичную) . [c.72]

Пептиды вступают во все реакции, свойственные аминогруппе и карбоксильной группе. Специфической реакцией пептидов является так называемая биуретовая реакция (см. стр. 846). Щелочные растворы пептидов при добавлении солей окисной меди дают характерную окраску, обусловленную образованием комплексных анионов, содержащих медь. [c.811]

Однако этот процесс следует проводить при низкой температуре, чтобы избежать побочных реакций карбоксильной группы. В кислой среде обычно реагируют преимущественно карбоксильные группы аминокислот, так как ион аммония обладает сравнительно малой реакционной способностью по отношению к изоцианатной группе. Взаимодействие изоцианатов с аминосоединениями, содержащими другие функциональные группы, часто может осложняться побочными реакциями этих групп. Так, при повышенных температурах и в отсутствие влаги в результате реакции карбоксильной и аминогруппы аминокислоты может произойти замыкание цикла по схеме [c.75]

В настоящее время применяется несколько эффективных химических методов синтеза пептидов (Бергман, Виланд и др.). В общем виде он осуществляется такими производными аминокислот, у которых аминогруппа защищена от вступления в реакцию путем блокировки каким-либо радикалом (карбобензоксигруппой, фталилом и т. д.), легко удаляемым на определенном этапе. В полученной М-ациламинокислоте карбоксильная группа активируется путем образования различных простых и смешанных ангидридов, тиоэфиров и т. п. Затем такое производное аминокислоты вступает в реакцию с другой аминокислотой (у которой аминная группа свободна, а карбоксильная группа этерифицирована или переведена в соль для облегчения реакции свободной аминогруппы). По окончании реакции защитные группы удаляются. В качестве примера приведем синтез пептидов иэ тиоэфиров аминокислот [c.39]

Свойства. Низшие полипептиды представляют собой в большинстве случаев бесцветные кристаллические вещества, обычно легко растворимые в воде и почти нерастворимые в спирте. Так же как и аминокислоты, они обладают амфотерным характером и дают все реакции, свойственные аминогрупп и карбоксильной группе (стр. 671 сл.). [c.686]

Дипептиды обычно называют, используя тривиальные названия образующих их а-аминокислот. При этом к названию аминокислоты, которая вступила в реакцию своей аминогруппой, добавляют название радикала той кислоты, которая вступила в реакцию карбоксильной группой. Такие кислотные радикалы а-аминокислот называют, заменяя в тривиальном названии кислоты окончание ин на окончание ил. [c.385]

Действие излучения на аминокислоты и пептиды изучалось преимущественно с целью выяснить действие излучения на белки. Одновременно могут вступать в реакции и аминогруппы и карбоксильные группы аминокислот, поэтому даже радиационная химия глицина достаточно сложна. Тем не менее за последние несколько лет был достигнут большой прогресс, и в настоящее время становится относительно хорошо понятна радиационная химия аминокислот и пептидов. [c.240]

По второму способу указанные выше превращения проводятся в обратном порядке сначала восстанавливают нитрогруппу, затем окисляют метильную группу до карбоксильной и полученную л-аминобензойную кислоту переводят в эфир. Перед реакцией окисления аминогруппу необходимо подвергнуть ацилированию. [c.398]

Если вода удаляется из системы, то эти реакции приводят к увеличению средней молекулярной массы. Если же нет, то происходит гидролиз макроцепей по закону случая и регенерация концевых карбоксильных аминогрупп. Следовательно, среднечисловая молекулярная масса в целом изменяется незначительно. [c.65]

Из химических реакций, сопровождающих формирование покрытий из водорастворимых пленкообразователей, наиболее важными и характерными являются реакции с участием функциональных групп, не способных к самоконденсации. В первую очередь это относится к реакциям карбоксильных, гидроксильных и аминогрупп. Эти реакции, изменяя структуру полярной группы, приводят к уменьшению гидрофильности полимера, что определяет возможность использования водорастворимых пленкообразователей для получения защитных покрытий. Изменение структуры полярной группы может происходить в результате термической деструкции (в частности, реакции декарбоксилирования), ряда реакций полимераналогичных превращений— разложения соли и образования амидных групп, реакций функциональных групп пленкообразователя, приводящих к образованию пространственного полимера в результате возникновения межцепных ковалентных связей. Определяющим в реакциях отверждения является взаимодействие карбоксильных групп с другими реакционноспособными группами, приводящее к сшиванию и потере растворимости в воде, а также каталитическое воздействие карбоксильных групп на протекание многих из этих реакций. Входящие в состав поликатионных пленкообразователей аминогруппы в большинстве случаев являются третичными и не способны к реакциям нуклеофильного замещения. Для пленкообразователей такого типа наиболее характерны реакции изоцианатной группы, регенерированной в результате термического распада блокированных полиизоцианатов. Эти реакции протекают с участием функциональных групп, содержащих подвижный атом водорода, в том числе карбоксильной. [c.108]

Аминокислоты можно обнаруживать как при помощи характерных реакций аминогруппы, так и посредством характерных реакций карбоксильной группы. При этом часто. одну из этих групп блокируют и характеризуют соединение реакциями на вторую группу. [c.702]

Образовавшиеся в этой реакции вторичные аминогруппы вступают далее во взаимодействие с концевыми карбоксильными группами других [c.84]

Коршак, Фрунзе и Лу И-нань [66, 67] показали, что в этих реакциях важную роль играют как катализаторы обменных реакций, карбоксильные группы и аминогруппы. Если взять полиамиды с закрытыми концевыми группами [c.89]

Как указывалось выше, одним из действенных методов повышения устойчивости окрасок прямыми красителями к мокрым обработкам является диазотирование красителя на волокне (при наличии в его молекуле способных к этой реакции первичных аминогрупп) и сочетание с азосоставляющими, не содержащими сульфо- и карбоксильных групп. Повышение устойчивости окраски в данном случае является следствием меньшей растворимости образовавшегося продукта сочетания. [c.327]

На рис. 2 (кривые 1—13) приведены кривые титрования эквимолярных смесей НС1 с различными аминокислотами раствором NaOH, имеющие два резких излома. Так как кислотные свойства карбоксильных групп амфолитов выражены довольно сильно, сначала наблюдается резкое понижение проводимости, что связано с нейтрализацией имеющихся в растворе ионов водорода и переходом катионов в биполярные ионы. После излома кондуктометрической кривой протекает реакция вытеснения аминогрупп, что сопровождается повышением проводимости, так как при этом цвиттерионы переходят в анионы. [c.143]

Если процессы идут в такой последовательности, то при ошибке разделения функциональных групп, равной 1%, сумма рА а и рАв должна быть равна 12. Таким образом, если цвиттерионы характеризуются (рАГа + рАГв ) 12, при титровании сильными кислотами их смесей со щелочами сначала протекает реакция нейтрализации аминогрупп в анионах, а затем — вытеснения карбоксильных групп в цвиттерионах. [c.144]

Ни одна из указанных схем не находила долгое время прямого и бесспорного экспериментального подтверждения. Тем не денее реакция взаимодействия аминогрупп белковых веществ с формальдегидом нашла широкое применение и была положена Зеренсеном в основу количественного определения свободных аминогрупп как в протеинах, так и в продуктах их распада. Метод Зеренсона заключается в непосредственном титровании освобождающихся при реакции карбоксильных групп [c.487]

Во всех рассмотренных реакциях карбоксильной и аминогрупп происходит разрешение присущих им внутренних (неглавных) противоречий (замещается атом Н в NH2, ОН или Н в СООН). Главное противоречие аминокислоты сохраняется, ибо группы — носительницы про-тивополол<ных свойств (NH2 и СООН) —-полностью не уничтожены. Но изменилось взаимодействие между ними, [c.134]

В результате этой реакции аминогруппа оказывается связанной и теряет свои основные свойства. Карбоксильная группа остается свободной, поэтому метиленовые производные аминокислот имеют кислый характер. Освободившиеся в результате реакции карбоксильные группы можно оттитровать щелочью. Количество щелочи, пошедшее на титрование, эквивалентно количеству аминогрупп, связанных формальдегидом. Описанный способ определения количества аминогрупп был разработан Зеренсеном и получил название метода формолтитрования. [c.36]

При взаимодействии эпоксидного олигомера с молекулярной массой 350—400 (содержание эпоксидных групп 22%) и каучука СКН-26-1 (содержание карбоксильных групп 5,6%) в присутствии полиэтиленполиамина (НЭПА) с увеличением содержания каучука в системе происходит снижение прочности при растяжении и увеличение относительного удлинения при разрыве (рис. 1.3 и 1-4). В процессе отверждения аминами эпоксикаучуковых композиций одновременно протекают реакции взаимодействия аминогрупп с эпоксидными с раскрытием последних и взаимодействия карбоксильных групп каучука с аминогруппами НЭПА с образованием амидопроизводных, которые в свою очередь реагируют с эпоксидными группами [26]. [c.29]

Другие серии составляли, используя реакции оптически активных производных дифенила, например восстановление нитрогрупп динитродифеновой кислоты в аминогруппы, реакции карбоксильных групп и т. д. [c.57]

Реакции карбоксильной группы аминокислот. При нагревании аминокислоты со спиртом, насыщенным хлористым водородом, происходит этерификация аминокислоты и образуется сложный эфир. Хлорангидриды аминокислот получают действием хлористого ацетила и пятихлористого фосфора на аминокислоту, но при этом одновременно происходит ацилирование аминогруппы. При нагревании кислоты с раствором гидроокиси бария аминокислота декар-боксилируется (выделяется двуокись углерода) и образуются амины. Те же амины могут получаться в результате декарбоксилиро-вания аминокислот под действием бактерий в кищечном тракте животных и человека. [c.282]

Кривая титрования щелочью смеси НС1 и аминоуксусной кислоты (2 1) (р/(а = 2,35 п p/ V = 4,22) (рис. 19, кривая 2) типична для смесей цвиттерионов с сильными кислотами. Сначала наблюдается резкое понижение электропроводности раствора, что связано с нейтрализацией имеющихся в растворе ионов водорода. Кондуктометрическая кривая до первого излома изогнута, что объясняется уменьшением степени диссоциации карбоксильных групп с увеличением в растворе концентрации цвиттерионов. После излома кондуктометрической кривой протекает реакция вытеснения аминогрупп, что сопровождается повышением электропроводности раствора, так как при этом цвиттерионы переходят в анионы. [c.72]

Реакция с диизоцианатами (образование полиуретанов). Хорошо известно, что реакции с некоторыми диизоцианатами (например, с толуилендиизоцианатом или с гексаметилендиизоцианатом) могут быть использованы для изменения молекулярного веса и структуры большого числа органических соединений и полимеров, содержащих подвижные атомы водорода и в особенности такие реакционноспособные группы, как гидроксильные, карбоксильные, аминогруппы и т, д. [c.431]

Но мере накопления этих олигомеров все большую роль в процессе поликонденсации играет взаимодействие олигомеров, которое приводит к возникновению все более длинных ценей полиамида. При этом наряду с реакцией взаимодействия аминогрупп с карбоксильными группами начинают играть все более заметную роль обменные преврагдения, про-текаюш,ие по механизму ацидолиза, аминолиза и амидолиза. [c.84]

Хейкенс, Хермане и Уонт [73] показали, что катализ происходит за счет концевых КНг- и СООН- групп полимера или специально добавленных катализаторов, причем основным каталитическим действием обладают карбоксильные группы, которые катализируют как реакцию гидролиза е-капролактама, так и реакцию конденсации аминогрупп и карбоксильных групп во второй стадии процесса. Они же пришли к выводу, что е-кап-ролактам присоединяется исключительно к аминогруппам. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология