Ингибиторы см Катализаторы три

Выдвигая гипотезу о макроскопических стадиях, Эмануэль ставит вопрос о разработке новых приемов управления реакциями. Следует считать неправильным самоограничением, говорит он, стремиться проводить сложные реакции при строго заданных с самого начала условиях давления, температуры и т. д. Разные макроскопические стадии будут по-разному относиться к заданным условиям, а поэтому по ходу реакции температуру,, давление, состав смеси, катализаторы следует изменять. Как изменять, в какую сторону На эти вопросы могут дать ответы дальнейшие исследования, какие осуществляют Кнорре, Майзус и Эмануэль [143], всесторонне изучая процесс жидкофазного-окисления. Однако применение принципов цепной теории и гипотезы Эмануэля уже сейчас позволяет в некоторых случаях производить рациональный выбор температурных режимов для отдельных макроскопических стадий процесса окисления. Это же относится и к подбору катализаторов и ингибиторов. Катализаторы, способствующие инициированию цепей, очевидно, должны вводиться вместе с исходной смесью, так как они имеют значение лишь на первой стадии реакции. На последующих макроскопических стадиях должны играть роль катализаторы, оказывающие селективное действие на направление распада разветвляющих агентов и преимущественное образование или спиртов, или карбонильных соединений, или кислот. [c.334]

Последующие работы по сополимеризации этилена с пропиленом должны быть направлены па систематическое изучение влияния различных параметров процесса (температуры, мольного соотношения компонентов катализатора, природы растворителя, модификаторов и координационных ингибиторов катализатора и т. д.) на константы сополимеризации. Нуждаются в уточнении также представления о зависимости констант сополимеризации от природы и валентности переходного металла о роли координации мономеров на активных центрах и о влиянии на константы сополимеризации предпоследних звеньев. Особый интерес в этом отношении представляют работы по изучению сополимеризации этилена с пропиленом и другими к-олефинами па монокомпонентных катализаторах. [c.101]

Катализом называется явление увеличения скорости реакции, происходящее под действием некоторых веществ (катализаторов), которые, участвуя в процессе, остаются после реакции в неизменном количестве и с неизменным химическим составом. Катализ принято называть положительным, когда катализатор увеличивает скорость реакции, и отрицательным, когда уменьшает ее. Катализаторы, замедляющие реакцию, называются ингибиторами. Катализатор не влияет на положение равновесия, к которому приходит каждая реакция, а лишь меняет скорость, с которой это состояние достигается. Величина константы равновесия не изменяется от присутствия катализатора. Отсюда следует, что катализатор увеличивает одновременно константы скорости как прямой так [c.228]

Интересные результаты получены при исследовании совместного влияния ингибиторов (сопряженных диенов) и промоторов (третичных фосфинов) на димеризацию пропилена. В этих опытах димеризацию проводили при 20 °С и атмосферном давлении, пропуская пропилен со скоростью 10 л/ч в реактор барботажного типа, содержащий раствор катализатора. О скорости димеризации судили по количеству поглощаемого пропилена (по проскоку газа из реактора). В контрольном опыте (без ингибитора) катализатор сохранял высокую активность в течение всего опыта ( проскока газа не наблюдалось). [c.53]

Такие катализаторы называют ингибиторами. [c.373]

В этой реакции хлористый алюминий действует как катализатор, но только в присутствии хлористого водорода и следов (0,001 мол.%) некоторых олефинов. Без этих небольших количеств олефинов реакция протекает чрезвычайно медленно [9]. Примером ингибитора является хорошо извест- [c.16]

В случае механизма, при котором скорость реакции лимитируется скоростью распада сорбированных частиц А, частицы В действовали бы как ингибитор или в случае достаточно сильной связи частиц В с поверхностью катализатора — как яд. При распаде сорбированных частиц А по первому порядку [c.543]

Во многих случаях ингибиторы одновременно и обрывают окислительные цепи и пассивируют катализатор при этом мо- [c.83]

В общем случае реакционная смесь содержит исходные вещества, вводимые в аппарат и принимающие участие в химическом превращении, и продукты, образующиеся в результате химического превращения (например, промежуточные и конечные — целевой, побочные, отходы). Исходные вещества и продукты будем называть реагентами. В реакционной смеси могут находиться также вещества, оказывающие влияние на ход превращений, но в конечном счете не претерпевающие изменений, т. е. катализаторы (в некоторых случаях называемые контактами, ингибиторами), и, кроме того, индикаторы (например, изотопные) и инертные вещества (инерты), не принимающие участия в реакции. Так как наличие этих компонентов в реакционной смеси необходимо учитывать, сте-хиометрические расчеты иногда несколько усложняются, [c.102]

Место атаки системы ингибитором можно продемонстрировать следующим обобщенным уравнением, в котором символом К° обозначен олефин, соответствующий иону карбония К +, А- — анион, образовавшийся из катализатора. Принцип остается тот же независимо от того, является [c.28]

Гексаны, по-видимому, несколько чувствительнее к побочным реакциям, чем пентаны. Так, например, при определенных условиях, когда для управления процессом изомеризации пентанов было достаточно добавки только циклических ингибиторов, для гексанов необходимо добавлять, кроме циклических веществ, еще и водород [21]. Циклические ингибиторы вполне эффективно действуют в отсутствии водорода в системе, в которой поддерживается низкое отношение катализатора к водороду, и в реактор непрерывно вводится свежий катализатор [38]. [c.31]

Гидроочистка фракции н. к. - 180 °С проводится на катализаторе ГК-35 по схеме с циркуляцией водородсодержащего газа. Схемой предусмотрены стабилизация гидрогенизата, вторичная перегонка фракции н. к. - 180 °С после гидроочистки, газовоздушная регенерация катализатора с циркуляцией раствора щелочи, подача ингибитора коррозии, очистка циркуляционного газа в установке гидроочистки. [c.153]

Для точного контроля хода реакции нужно регулировать температуру в пределах заданного диапазона. Это достигается осуществлением соответствующего теплообмена. В промышленных агрегатах не всегда целесообразно поддерживать действительно изотермические условия. Необходимый контроль за скоростью реакции можно обеспечить путем организации теплообмена, при регулировании исходной температуры и концентраций компонентов, а также применяя катализаторы и ингибиторы. Для создания приблизительно изотермических условий в системе можно указать несколько способов осуществления теплообмена. [c.96]

На рис. 1Х-1 показано влияние некоторых добавок на каталитическую активность железа в процессе синтеза аммиака. Рис. 1Х-2 иллюстрирует проявление избирательных свойств катализатора. Добавки, которые сами по себе не обладают каталитическими свойствами, но усиливают активность катализатора, называются промоторами. Вещества, в присутствии малых количеств которых снижается активность катализаторов, носят название катализа-торных (контактных) ядов. Обычно они не добавляются специально к катализатору, но неизбежно отлагаются на нем в течение процесса. Ускорителями называют вещества, при добавлении которых в реакционную систему поддерживается активность катализатора за счет подавления действия катализаторных ядов или какого-либо другого воздействия. Вещества, добавляемые в процессе производства катализатора для уменьшения их активности, носят название ингибиторов, они могут иметь ценность в том случае, если катализатор вводится не для увеличения скорости реакции, а для проявления избирательности действия. [c.304]

Вода является ингибитором реакции — содержание воды в реакционной смеси в количестве 0,2% снижает выход целевого продукта на 20%, а при содержании 1% реакция прекращается . Поэтому исходные реагенты и катализатор должны быть безводными. Для снижения образования полимеров добавляют в реакционную смесь - кристаллогидраты солей Мп " , Ре " , Си +, в количестве 0,04% от массы фенола (с ВРз содержание добавки-промотора повышается до 2,5%). [c.96]

Реакцию проводят в эмалированных аппаратах, исключая примеси, содержащие С1 и 8, отравляющие катализатор. Газообразные продукты реакции содержат 2% окиси этилена. Выход окиси этилена равен 50% от количества этилена, превращенного в продукты окисления. Для того, чтобы увеличить выход, подавив полное окисление, применяют летучие ингибиторы окисления, например дихлорэтан, хлористый этил и тетраэтилсвинец (0,02% дихлорэтана в реакционной смеси увеличивает выход окиси этилена до 60%, снижая образование СО2). [c.167]

Скорость химической реакции зависит от природы и концентра-/ции реагирующих веществ, температуры, присутствия катализатора (или ингибитора. [c.84]

Азотистые основания используются как дезинфицирующие средства, антисептики, ингибиторы коррозии, как добавки к смазочным маслам и битумам, антиокислители и т. д. Однако наряду с положительным влиянием азотистых соединений они обладают и нежелательными свойствами — снижают активность катализаторов в процессах деструктивной переработки нефти, вызывают осмоление и потемнение нефтепродуктов. Высокая концентрация азотистых соединений в бензинах (1- Ю вес. %) приводит к усиленному коксо-и газообразованию при их каталитическом риформинге. Даже небольшое количество азотистых соединений в бензине способствует усилению лакообразования в поршневой группе двигателя и отложению смол в карбюраторе. Наиболее полно удаляются азотистые соединения из нефтяных фракций 25%-ным раствором серной кислоты. [c.30]

Участие катализатора в зарождении цепей. Не раз высказывались предположения об участии катализатора в реакции углеводорода с кислородом. Однако систем, где действительно возможна такая реакция, обнаружено очень мало. В системе стирол — кислород — Со(П) (ацетилацетонат и стеарат) методом ингибиторов было доказано, что радикалы образуются и по реакции стирола с О2, и по реакции стирола с О2 и Со(II). Скорость образования радикалов по реакции с участием Со(И) равна [328] [c.204]

ЧИСТЫХ металлов имеются и катализаторы окисления (РЬ, Си, Сг, Ре, А1, 5п) и ингибиторы (Мо, V, Ш, 2п, Mg, Ь, N1). Было показано [c.207]

Самовоспламенение — это процесс воспламенения горючей смеси без соприкосновения с пламенем или раскаленным телом. Минимальная начальная температура, достаточная для самовоспламенения горючей смеси, называется температурой самовоспламенения. Она зависит от химической природы топлива, состава топливовоздушной смеси, давления, адиабатичности процесса самовоспламенения, наличия катализаторов и ингибиторов окисления в составе топлива или реакционной зоне и т. п. В связи с этим температура самовоспламенения топлива не является постоянной и существенно зависит от применяемого метода оценки [138]. Обычно чем выше молекулярная масса топлива и тяжелее его фракционный состав, тем ниже температура самовоспламенения. [c.138]

Методы К. X. Для изучения кинетики хим р-ций широко используются разнообразные методы хим анализа продуктов и реагентов, физ методы контроля таких характеристик реагирующей системы, как объем, т-ра, плотность, спектроскопич, масс-спектрометрич, электрохим, хроматографич методы Часто в опытах изменяют концентрации реагентов, т-ру, давление, магн поле, вязкость среды, площадь пов-сти реакц сосуда В систему, где протекает р-ция, вводят как в начале опыта, так и по ходу опыта инициаторы радикальные, ингибиторы, катализаторы, промежут или конечные продуггы Для изучения превращения отдельных фрагментов молекулы используют реагенты с изотопными метками, оптически активные реагенты, воздействуют на систему лазерным излучением При изучении цепных и неценных радикальньгх р-ций используют акцепторы своб радикалов и вещества-ловушки своб радикалов (см Спиновых ловушек метод) Р-ции активных (быстро превращающихся) частиц изучают спец кинетич методами (см Адиабатического сжатия метод. Диффузионных пламен метод. Конкурирующих реакций метод. Молекулярных пучков метод. Релаксационные методы, Струевые кинетические методы. Ударных труб метод) [c.381]

Азеотропную смесь направляют на селективное гидрирование, которое ведут при 30—80°С и давлении водорода 5—10 кгс/см (0,49—0,98 МН/м ) в присутствии ингибитора. Катализатор — коллоидный палладий на носителе. Мягкие условия гидрирования и ингибитор необходимы во избежание получения насыщенного спирта. Конверсия 2-метилбутинола-2 полная, выход 2-метилбутенола-2 более 99%, насыщенных продуктов менее 1%- 2-Метилбутенол-2 также получается в виде азеотропной смеси с водой. [c.187]

SBR 1802 — бутадиепстирольпый масло- и саженаполненный каучук. Температура полимеризации 6,1°. Состав активатор, неокрашивающий ингибитор, катализатор на основе органической перекиси, смешанный эмульгатор, окрашивающий антиоксидант содержит 23,5% связапного стирола конверсия 60% вязкость 49 (по Муни при 100°) коагулятор — соль -Ь кислота содержит 34,5% активной износостойкой печной сажи ПАР [c.203]

Пентан и гексан иэомеризуют при помощи жидкого катализатора. Разработаны два метода изомеризации пентана процесс Шелл и процесс Стандарт Ойл оф Индиана . В отличие от условий изомеризаций бутана реакцию проводили в более мягких температурных условиях и применяли ингибиторы, подавляющие крекинг. Срок службы катализатора значительно меньше. На 1 кг иэрасходованного А1С1з получают всего 250—400 л изопентана. [c.525]

B. Олефины в качестве катализаторов при реакции сульфохлорироваиия Г. Флегматизаторы (ингибиторы) реакции сульфохлорирования [c.618]

Потенциал горючести газообразных смесей веществ, не являющихся катализаторами или ингибиторами горения, равен сумме произведений потенциалов горючести каждого вещества, входящего в смесь, на их мольную долю в смеси. Потенциал горючести используют также при расчетах минимальной флег- матизирующей концентрации и нижнего концентрационного предела воспламенения. [c.10]

Состав тяжелых компонентов (продуктов уплотнения ароматических углеводородов, так называемых термоконтактных смол) вависит от режимов дегидрирования, деструкции, применяемых катализаторов, ингибиторов и других факторов. Около 90% (масс.) смол составляют компоненты с температурой кипения [c.183]

Органические соли меди, железа, кобальта в результате каталитического действия на окисление масел способствуют накоплению в них кислых, коррозионио Присутствие катализаторов снижает эффективность вносимых в масло ингибиторов окисления. В качестве гомогенных катализаторов жидкофазного окисления нефтепродуктов часто используют карбоксилаты металлов (стеараты, нафтенаты и др.) [102]. [c.77]

Кроме веществ, непосредственно влияющих на обрыв реакционных окислительных цепей и которые можно было бы назвать истинными ингибиторами окисления, к противоокислите-лям следует отнести и ряд соединений, механизм действия которых отличается от рассмотренного выше, но которые тоже снижают окисляемость масла. Например, все вещества, способные уменьшить активность металлических катализаторов окисления, могут рассматриваться как противоокислители. К таковым следует отнести вещества (пассиваторы, или деактиваторы), образующие адсорбционные или химически связанные пленки на поверхности металлов и таким образом исключающие катализирующую роль последних при окислении углеводородов, а также переводящие в неактивное состояние соединения металлов, растворенные в топливе или масле и являющиеся гомогенными катализаторами окисления [96]. [c.83]

Действительно, скорость промышленного окисления при температурах 120—130 X и в присутствии катализаторов (чаще всего 0,1—0,25% КМИО4) может достигать значительной величины после окончания индукции благодаря накоплению за время индукции больших количеств перекисных соединений, которые после расхода ингибиторов могут инициировать разветвленные цепные радикальные реакции окисления. Практически это проявляется в выделении большого количества тепла за очень короткое время непосредственно после индукционного периода, что приводит к быстрому росту температуры в реакторе. Последняя может превысить температуру, необходимую для получения продуктов частичного окисления (при окислении [c.150]

Особо следует остановиться на предельно допустимых концентрациях примесей титана в каучуках. Этот вопрос имеет большое практическое значение, так как большинство катализаторов стереоспецифической полимеризации содержат в своем составе трехвалентный титан. Известно, что окисление трехвалентного титана проходит через стадию образования свободных радикалов. При окислении трехвалентного титана кислородом наблюдается деструкция полибутадиена и полиизопрена [43]. В этой же работе было показано, что многие антиоксиданты, применяемые для стабилизации каучуков, не оказывают ингибирующего действия на процесс деструкции, вызываемый окислением трехвалентного титана кислородом. В этом случае ингибиторами являются такие соединения, как нитробензол, азобензол, бензохинон (которые, как известно, окисляют трехвалентный титан в четырехвалентный) или дифенилпикрилгидрозил, образующий с треххлористым титаном нерастворимый комплекс, выпадаюп1,ип в осадок. Совокупность данных по влиянию титана на стабильность полибутадиена и полиизопрена позволяет считать, что предельно допустимая концентрация этого металла лежит близко к 0,01% (масс.). Для каучуков, имеющих в основной цепи полярные заместители (например, для нитрильных каучуков) предельно допустимые концентрации примесей металлов переменной валентности могут быть несколько более высокими (это не относится к примеси железа). [c.632]

В отличие от стирола а-метилстирол не склонен к самопроиз- / вольной полимеризации даже при 160—170 °С, однако он чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха в процессе хранения и даже ректификации (вследствие подсосов в систему) и сополи-меризуется со стиролом и винилтолуолами, всегда содержащимися в дегидрогенизате. Поэтому применяемые ингибиторы должны одновременно подавлять полимеризацию и автоокисление. По аналогии с производством стирола в промышленности длительное время применялись лишь такие ингибиторы, как сера и гидрохинон, - совершенно не предотвращающие превращение а-метилстирола в перекисные и карбонильные соединения, концентрация которых в готовом продукте нередко достигала 0,5—1%. Это сводило на нет все усилия по получению мономера высокой степени чистоты (99,5—99,8% основного вещества) за счет улучшения отделения А легкокипящих (стирол, пропилбензолы) и высококипящих (бутил- И бензолы, р-метилстирол) углеводородов. Наличие ацетофенона и У перекисей особенно нежелательно при анионной сополимеризации а-метилстирола, так как указанные соединения разрушают катализаторы. [c.737]

Для ингибиторов, разрушающих гидропероксид, емкость равна числу молекул ROOH, реагирующих ( погибающих ) с одной молекулой ингибитора. И здесь различаются два случая стехиометрические реакции (емкость равна отношению стехиометрических коэффициентов ROOH и ингибитора) и каталитический распад (емкость равна числу молекул, разрушенных одной молекулой ингибитора, который может расходоваться по какой-либо побочной реакции). Нередко в качестве катализатора выступает один из продуктов превращения ингибитора. [c.131]

Если концентрация Ме + настолько велика, что ОН эффективно обрывает цепи и тормозит образование ROOH, то соль металла вызывает период индукции. Торможение прекращается тогда, когда накопившийся гидропероксид превращает соль металла из ингибитора в катализатор, инициирующий цепи по реакции с ROOH, будучи в состоянии низшей и высшей валентности. Обращение каталитической функции соли металла в ингибирующую, и наоборот, в зависимости от условий окисления, является причиной так называемых критических явлений, которые иногда наблюдаются в каталитическом окислении углеводородов [29]. [c.203]

Кинетические кривые окисления гидрогенезацнонных топлив в присутствии катализаторов и ингибиторов хорошо спрямляются в координатах Л [О2] 2—г (рис. 6.1). Поскольку тга а олпч г--ская зависимость А[02] от t есть следствие квадратичного обрыва цепей и их вырожденного разветвления по реакции первого порядка относительно ROOH, эти результаты дают основание считать, что в присутствии материалов основным инициатором окисления топлива являются гидроиероксиды, распад которых ускоряется поверхностью металла. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология