Правильность фотометрических методов

При фотометрическом или спектрофотометрическом методе анализа к раствору катиона металла прибавляют лиганд, что приводит к образованию интенсивно окрашенного комплекса. Затем измеряют светопоглощение раствора комплекса с помощью спектрофотометра, работающего в УФ- и видимой областях. Концентрацию иона металла определяют по ранее полученной градуировочной характеристике, представляющей зависимость светопоглощения от концентрации иона металла. Мы остановимся на некоторых факторах, определяющих правильность фотометрического метода определения. [c.297]

Подробно о воспроизводимости и правильности фотометрических методов анализа см. разд, 3.1.3, 3,1,4 и литературу [15, 21, 25, 58, 80, 82, 109, 1J0, 118, 119 j, [c.301]

Правильность фотометрических методов анализа.. . . . . [c.429]

Для обеспечения правильности количественных определений необходимо применять точные фотометрические методы измерения интенсивности линий спектра. При этом минимальная погрешность определения обычно составляет 2%. Часто получают большую погрешность определения 5% и даже 10%. [c.370]

Таким образом, при оценке чувствительности фотометрического определения следует, во-первых, различать чувствительность фотометрической реакции и чувствительность данного фотометрического метода определения того или иного компонента в соответствующих конкретных условиях (объектах). Во-вторых, правильная оценка чувствительности метода определения не может быть сделана без учета точности данного метода. [c.49]

Правильнее этот вид химического анализа называть абсорбционным спектральным анализом, так как он в сущности основан на измерении количества света, поглощаемого определяемым веществом. Различают спектрофотометрический и фотометрический методы абсорбционного анализа. [c.8]

Правильнее этот вид химического анализа называть абсорбционным спектральным анализом, так как он, в сущности, основан на измерении ослабления светового потока, происходящего вследствие избирательного поглощения света определяемым веществом. Различают спектрофотометрический и фотометрический методы абсорбционного анализа. Спектрофотометрический метод основан на измерении в монохроматическом потоке света (света определенной длины волны). Фотометрический метод основан на измерениях в не строго монохроматическом пучке света. При такой классификации колориметрией называют метод, основанный на измерении в видимой части спектра. Однако очень часто термином колориметрия называют все методы определения концентрации вещества в растворе по поглощению света. В этом смысле колориметрия и рассматривается в настоящем руководстве. [c.11]

Главы 5—8 посвящены непосредственно физико-химическим основам фотометрического анализа — влиянию концентрации, pH, а также других практически важных факторов. Таким образом, в этих главах рассмотрены основные условия переведения определяемого компонента в окрашенное соединение. В следующих главах (9—II) рассмотрены аппаратура и общие условия измерения поглощения света — визуальные и фотометрические методы, а также вопросы чувствительности и точности фотометрического анализа. При этом авторы считали необходимым не ограничиваться только рассмотрением математической обработки результатов, но показать роль физико-химических факторов, а также больше внимания уделить вопросам правильности анализа. Попутно показаны принципы фотометрического определения больших количеств — этот вопрос целесообразно рассмотреть именно здесь, так как дифференциальная спектрофотометрия отличается от обычной фотометрии не принципом, а лишь приемами измерения оптической плотности. [c.12]

Вторая группа ошибок связана с процессом измерения сигнала — оптической плотности раствора. Эти ошибки зависят прежде всего от выбранного метода измерения. В фотометрии широко применяется визуальный и фотометрический методы измерения интенсивности окраски или оптической плотности раствора. В случае применения визуальных методов ошибки измерения зависят от самого наблюдателя и от совершенства применяемого прибора (колориметра или фотометра). Ошибки наблюдателя могут быть связаны с неспособностью его правильно оценивать цвета, от усталости глаз, от освещения и от неправильных отсчетов по шкале. В случае применения прибора ошибки могут возникать из-за неправильной установки оптической или механической части его. [c.232]

Химические методы с фотометрическим окончанием также будут применяться при анализе титана, ниобия и тантала и их соединений. При правильном выборе метода выделения примеси и максимальном устранении источников загрязнений определе- [c.90]

Фотометрические методы анализа применяют для определения элементов в широких пределах относительных содержаний от 100 до 10 %. При выборе и описании методов и методик определения содержаний указанного интервала наиболее общий интерес представляют метрологические (правильность, сходимость, воспроизводимость, чувствительность, предел обнаружения, нижняя граница определяемых содержаний) и аналитические (селективность, экспрессность) характеристики, доступность аппаратуры и возможность автоматизации метода анализа. [c.51]

Для достижения высокой воспроизводимости и правильности результатов фотометрического анализа важное значение имеют селективность выбранного реагента и условия проведения фотометрических определений. Некоторые общие рекомендации по основным химическим, оптическим и метрологическим данным, которые необходимы при разработке и выборе фотометрического метода анализа, его оптимизации и представлении материала для публикации, приведены в литературе [8—10, 148—154]. [c.95]

В связи с этим более объективным и правильным является установление математической зависимости А = f (С), которую находят методом регрессионного анализа (см., например, [9, 10, 15, 82, 380, 388, 390—393]). В фотометрических методах она выражается обычно линейной и, значительно реже, параболической зависимостью. Все расчеты при этом могут быстро выполняться на программируемых микрокалькуляторах типа Электроника БЗ-21, БЗ-34, МК-54 и мини-ЭВМ (см., например, 1394—401 ]). [c.312]

Резонансные линии ряда элементов могут возбуждаться в пламени и, следовательно, без применения специальных приемов фотоумножитель атомно-абсорбционного спектрофотометра будет регистрировать одновременно два сигнала, один из которых соответствует поглощению резонансной линии, другой — ее излучению. Кроме того, в пламени легко возбуждаются молекулярные спектры и, в частности, спектры молекул (радикалов) используемого горючего газа. Все это может сильно влиять на результаты анализа, поскольку эмиссионный сигнал подвержен всем влияниям, ограничивающим точность н правильность эмиссионного пламенно-фотометрического метода, а в некоторых случаях и значительно снизить чувствительность, так как абсорбционный и эмиссионный сигналы противоположны по знаку. [c.28]

Правильность. В атомно-абсорбционном анализе концентрация элемента определяется не числом возбужденных атомов, а величиной поглощения света атомами, находящимися в основном (невозбужденном) состоянии. Вследствие этого все те факторы, от которых зависят условия возбуждения (а следовательно, и правильность результатов эмиссионного пла-менно-фотометрического метода) в атомно-абсорбционном анализе значения не имеют например, добавление натрия и кальция (по 200 мкг мл каждого) в водные растворы магния, содержащие последний в количестве от 0,3 до 10 мкг мл, не меняет их оптической плотности. [c.127]

Выполнение анализа (как и других измерений) принципиально иными методами. Действительно, крайне мало вероятно, чтобы принципиально различные методы давали одинаковую систематическую ошибку. Поэтому сходимость (в пределах средних отклонений) результатов различных методов с достаточной вероятностью указывает на правильность полученных данных. Так, железо можно определить, титруя бихроматом после предварительного восстановления железа до закисного. В других пробах этого же материала определяют железо фотометрическим методом, например в виде роданидного комплекса. Свинец можно осадить в виде сульфата, определить электрохимическими методами (например, полярографически), фотометрически и т. д. Если результаты подобных определений различными методами дают одинаковые или достаточно близкие результаты, тогда их можно считать правильными. Этот метод наиболее надежный. [c.33]

Определение кислотности почв, содержания калия и фосфора проводят в нашей стране в массовом порядке, это обычная работа, осуществляемая широкой сетью агрохимических лабораторий. Калий определяют пламенно-фотометрическим методом или нефелометрическим с кобальтинитритом, фосфор — фотометрическим в виде фосфоромолибдата или электрохимическими методами. Для определения азота используют классические химические методы, которые довольно длительны и трудоемки. Кислотность (pH) находят потенциометрическим методом или с использованием упрощенных приемов. Все эти анализы необходимы для составления почвенных карт, для правильного использования удобрений. [c.156]

Метод добавок представляет собой разновидность метода сравнения. Определение концентрации раствора этим методом основано на сравнении оптической плотности исследуемого раствора и того же раствора с добавкой известного количества определяемого вещества. Метод добавок, обычно применяют для упрощения работы, для устранения мешающего влияния посторонних примесей, в ряде случаев для оценки правильности методики фотометрического определения. Этот метод позволяет создать одинаковые условия для фотометрирования исследуемого и стандартного (с добавкой) окрашенных растворов, поэтому его целесообразно применять для определения малых количеств различных элементов в присутствии больших количеств посторонних веществ при анализах солевых растворов. Метод добавок требует обязательного соблюдения основного закона светопоглощения. [c.193]

Двухволновая спектрофотометрия является одним из методов повьппения селективности, а в ряде случаев и чувствительности фотометрического анализа [9, 13, 107-111]. Вопросы правильности и воспроизводимости двухволновой спектрофотометрии подробно рассмотрены в работах [108-109]. [c.318]

Успех прямого титриметрического метода зависит от правильного определения точки, в которой количество прибавленного селективного реагента достаточно для реакции со всеми молекулами определяемого вещества, т. е. от возможности правильного определения эквивалентной, или конечной точки титрования. Классический тит-риметрический анализ основан на использовании индикаторов, которые заметно изменяют окраску раствора в конечной точке титрования. Ограничением этого метода является способность индикаторов к постепенному изменению своей окраски во время титрования. Но этот метод успещно применяется при фотометрическом титровании растворов, окраска которых постепенно изменяется в течение реакции, или в том случае, когда окрашенные растворы затрудняют визуальное обнаружение конечной точки титрования. Визуальные индикаторные методы могут оказаться непригодными, если во время реакции образуются эмульсии или осадки, а также если продукты или даже следы присутствующих примесей образуют более стабильные, чем вещества Л или С, комплексы с индикаторами. В этом случае необходима более универсальная индикаторная система. [c.7]

При различных методах, связанных с измерением слабых сигналов на сильном фоне, большое значение имеют приемы так называемых дифференциальных измерений. При этом например сигнал испытуемой системы сравнивается с сигналом такой же системы, содержащей точно известное количество определяемого вещества, которое близко к содержанию его в исследуемой системе. Если фон постоянен во время опыта, но меняется от пробы к пробе, то применяют различные приемы компенсации таких изменений. Так, если при фотометрическом определении компонента А мешает компонент В собственной окраской, то испытуемый раствор сравнивают против такого же раствора, к которому прибавлены те же реактивы и дополнительно введено вещество, маскирующее определяемый компонент А. При этих условиях изменяющееся содержание мешающего компонента В компенсируется его изменением в растворе сравнения. Аналогично этому в пламенной фотометрии при определении кальция, которому мешает натрий, включают устройство со вторым фотоэлементом, который дает противоток, зависящий от концентрации мешающего элемента. Подобные приемы, правильно учитывая значение фона, позволяют увеличить чувствительность методов. [c.33]

Для количественного определения после разделения применяют различные приемы. Иногда после проявления разрезают полоску на отдельные кусочки соответственно пятнами компонентов, затем переводят компоненты в раствор и определяют фотометрическим или другим методом. Существуют условия для получения пятен строго правильной формы в этом случае количественное определение возможно непосредственно на хроматограмме. Для этого хроматограмму проявляют достаточным избытком реактива так, чтобы определяемый компонент полностью перевести в окрашенное соединение. Далее измеряют диаметр пятна, а также коэффициент отражения света определенной длины волны. Последнее выполняется при помощи различных приборов, например фотометра Пульфриха. [c.57]

Методика применена для определения свинца в сточных водах производства серной кислоты и аккумуляторного цеха. Результаты фотометрического определения свинца представлены в таблице. Правильность разработанной методики проверена методом добавок. [c.47]

Таким образом, центральное место в фотометрическом анализе занимает химическая реакция. Время, затрачиваемое на анализ, чувствительность метода, его точность и избирательность зависят в основном от выбора химической реакции и оптимальных условий образования окрашенного соединения. Правильное из.мерение светопоглощения, разумеется, имеет большое значение. Однако выбор того или другого способа измерения поглощения света обусловлен, как правило, ке особенностями анализируемого материала или выбранной реакцией, а общими условиями работы той или другой лаборатории. [c.14]

При анализе металлов широко применяют метод трех эталонов, метод постоянного графика, а также метод фотометрического интерполирования. Необходимо уделять большое внимание подготовке пробы и правильному выбору эталонов. На результаты анализа влияют форма, размеры и степень обработки поверхности [c.118]

Относительные концентрации можно определить, например, путем экстракции и фотометрической оценки правильное значение полного поглощения А (т. е. значение с поправкой на отражение и рассеяние) можно определить для каждой длины волны при помощи метода, изложенного в первом разделе настоящей главы. Поэтому применение формулы (22.18) связано прежде всего с установлением истинных коэффициентов поглощения всех пигментов в том состоянии, в котором они находятся в клетке, и в этом-то и заключается основная трудность. [c.127]

Точность метода. Точность метода определяется действием следующих факторов постоянством источника возбуждения (электрической дуги, искры, пламени горелки), величиной ошибки фотометрического измерения, а в случае спектрографии — гомогенностью фотографической эмульсии. Кроме того, очень большое значение имеет отбор пробы для анализа. Если анализируют твердое вещество, то лишь очень незначительная часть его подвергается исследованию и очень важно, чтобы эта часть правильно отражала средний состав анализируемой пробы. Поскольку определение сводится к сравнению со стандартным образцом, состав которого часто определяют предварительно химическими методами анализа, точность спектрографического определения зависит в таких случаях от точности этих химических методов анализа. [c.581]

Метод или методика анализа дают лишь тогда правильный результат, когда он свободен от систематических погрешностей. Систематические погрешности могут возникать на любом этапе аналитического процесса и по разным причинам. Задача освобождения результатов измерений от систематических погрешностей требует глубокого анализа всей совокупности данных измерений. Например, наиболее вероятным источником систематических погрешностей фотометрических измерений могут служить недостаточная представительность состава отобранной аналитической навески, погрешности в подготовке аналитической навески к фотометрическим измерениям, погрешности градуировки весов, мерной посуды, шкал спектрофотометров (фотоколориметров), несоответствие составов анализируемых и [c.24]

Полученное первыми двумя способами значение 5 не превышало 0,12—0,14% Р2О5 [17]. Третьим способом была проведена проверка правильности фотометрического метода по /-критерию при 5% уровне значимости и получено 5 = 0,16 для 20—40% Р2О5 и 5 = 0,21 для 40—60% Р2О5. [c.263]

Метод анализа, основанный на сравнении качественного и количественного изменения световых потоков при их прохождении через исследуемый и стандартный растворы, называется колориметрическим. Это общее определение. Однако если подойти более строго, то данный метод основан на измерении ослабления светового потока, происходящего вследствие избирательного поглощения света определяемым веществом, и правильнее называть его абсорбционным спектральным анализом, Существуют спектрофотометрический и фотометрический методы абсорбционного анализа. Первый основан на измерении в монохроматическом потоке света (свет с определенной длиной волны /.), а второй — на измерении в не строго монохроматическом пучке света. Если рассматривать вопрос под таким углом зрения, то колориметрия — метод, основаный на измерении в видимой части спектра. Но мы под колориметрией будем подразумевать все методы определения концентрации вещества в растворе по поглощению света. [c.469]

Основными направлениями в развитии современных фотометрических методов анализа по-прежнему являются повышение их чувствительности и селективности, обеспечение высокой воспроизводимости и правильности результатов. Большое значение при этом придается созданию автоматизированных спектрофотометрических комплексов, снабженных микро-ЭВМ, позволяющими экспрессно изучать и анализировать сложные многокомпонентные и дисперсные системы, определять следовые количества элементов, микропримесей и т. д. В последнее время в литературе по фотометрическим методам особое внимание уделяется четырем направлениям [18, 27, 30] [c.10]

Наряду с этими общими тенденциями можно перечислить круг конкретных практических задач, требующих решения. До сих пор нет надежного метода определения нитрат-иона. В связи с перспективами добычи из подземных вод редких щелочных металлов и стронция повышаются требования к точности и правильности методов их определения, особенно в сильноминерализованных водах и рассолах. Для определения этих элементов практически используют методы атомно-абсорбционпой спектроскопии и фотометрии пламени. Разработана методика определения бария пламенно-фотометрическим методом, чувствительность 10 мкг/л. Вме- [c.54]

Современные требования к чувствительности, правильности и экснрессности методов анализа стимулируют в аналитической химии азота, так же как и других элементов, преимущественное развитие автоматических и инструментальных методов. Однако и традиционные, прекрасно зарекомендовавшие себя классические химические методы (например, Кьельдаля, Несслера и др.) имеют здесь огромное значение. Поэтому в настоящей монографии, наряду с описанием физических и физико-химических методов, довольно много внимания уделено титриметрическим и фотометрическим методам определения различных соединений азота. [c.6]

Обзор каталиметрических методов, используемых для определения отклонения от стехиометрии состава соединений и микрофаз, показывает, что наиболее ответственной стадией является получение аналитического сигнала, соответствующего сверхстехиометрическим атомам, при их химическом взаимодействии с окислителем или селективном растворении примесной фазы в растворителе. Особое значение имеет постановка контрольного опыта, учитывающего наличие посторонних восстановителей или собственную растворимость основной фазы при извлечении микрофаз. Установление правильности анализа затруднительно, поскольку получение эталонов с определенным фазовым и стехиометрическим составом является сложной задачей. Если первая стадия анализа выбрана правильно, то применение каталиметрии позволяет достичь более низкого предела обнаружения выделенной фазы, чем с помощью фотометрических методов, что особенно важно при анализе микрообъектов и пленок. [c.174]

В фотометрическом анализе определяемый компонент переводят в окрашенное или, вообще, в поглощающее свет соединение количество продукта реакции определяют по поглощению света. Во всяком фотометрическом определении главное внимание должно быть уделено выбору и правильному выполнению химической реакции образования окрашенного соединения. Эта часть операций является общей для всех фотометрических методов анализа. Конечная стадия — измерение количества (концентрации) окрашенного продукта реакции — может быть выполнена разными методами в зависимости от наличия в лаборатории приборов или от технических условий. Различают несколько способов измерения концентрации окрашенного продукта реакции. Наиболее важными из них являются а) колориметрическое определение — когда визуально сравнивают цвет или интенсивность окраски испытуемого раствора с цветом или интенсивностью окраски стандартного раствора б) спектрофотометрия — измерение светопоглощения (оптической плотности раствора) при некоторой определенной длине волны или в узком интервале длин волн. Промежуточное место занимают измерения на приборах с фотоэлементами (фотоэлектроколориметрами), снабженными светофильтрами или на приборах типа фотометра Пуль-фриха, где наблюдение ведут визуально, но в некоторой узкой области спектра. [c.232]

Методы добавок, как наиболее непосредственные и простые, широко используют при пламенно-фотометрических определениях ш,елочных элементов [1—8]. В простейшем виде метод добавок основывается на линейной (графической) экстраполяции до оси абсцисс функции / = /(с) при наличии прямой пропорциональности между интенсивностью и концентрацией. Прямолинейность графика / = /(с) в области небольших концентраций в значительной степени зависит от правильности учета фона в месте измерения спектральной линии примеси (при определении микропримеси калия в хлориде рубидия ионизации калия практически не наблюдается). Важность учета фона и выбора места его измерения при определении мнкропримесей подчеркивали неоднократно [4, 8—11]. Предложены различные приемы учета фона. В одних случаях за фон принимают минимум или максимум кривой / = /(Л) в. месте, где исключается наложение на них линии примеси или других помех, при условии равенства интенсивности минимума или максимума с действительным фоном [10], в других — либо величина поправки на фон определяется заранее в виде избыточного содержания микропримеси в образце [1], либо выводится как среднее арифметическое из двух отклонений стрелки гальванометра при более длинных и более коротких длинах волн [3, 4, 6]. [c.212]

Двухволновая спектрофото.метрия является одним из методов повышения селективности, а в ряде случаев и чувствительности фотометрического анализа [244—249]. Интересные практические разработки на двухволновых спектрофотометрах типа Hita hi-356 в приложении к анализу неорганических веществ выполнены японскими исследователями [245, 248], а вопросы правильности и воспроизводимости двухволновой спектрофотометрии подробно рассмотрены в работах [246, 247]. [c.193]