РАБОТА 6. Гидролиз

В большинстве опубликованных работ гидролиз диметилсебацината осуществляется водным раствором щелочи с последующим подкислением серной кислотой [25, 28, 29]. Такой процесс имеет существенный недостаток, так как наряду с целевым продуктом образуется равное количество сульфата натрия. Метод электрохимической регенерации щелочи сложен и вряд ли найдет практическое применение [49]. [c.187]

На основании ряда работ гидролизу триалкил- и три- [c.18]

По гидролизу природных материалов под действием НС опубликовано много работ. Гидролиз протеинов хлороводородной кислотой имеет важное значение при их анализе [4.191] некоторые исследователи подвергают образцы длительной обработке [c.78]

Упомянутые в начале статьи другие механизмы образования ангидрида (с) через циклические или линейные перекиси иного строения, чем (а), с учетом найденного в этой работе гидролиза ангидрида (с) по карбоксил-кислородному механизму не отличимы от (1 К) и (2 К). Мы считаем, что эти механизмы можно не принимать во внимание, так как они были отвергнуты для другого сходного случая [21. [c.270]

Время загрузки гидролиз-аппаратов сырьем зависит от их объема и производительности загрузочных устройств и колеблется от 25 до 40 мин. Продолжительность работы гидролиз-аппарата объемом 70 м при гидролизе растительного сырья распределяется следующим образом (в мин) загрузка — 35—40, подогрев — 50, перколяция — 140, промывка —25—30, сушка (отжим) —40, выстрел (отделение лигнина) —10. Процесс гидролиза любых растительных материалов проводится в гидролиз-аппаратах различных объемов с одинаковой последовательностью операций. [c.143]

Методика работы. Гидролиз полиакриламида и акриламида проводят в 1%-х водных растворах в присутствии 2,5 см 5 М раствора гидроксида натрия при 50 °С в течение 2 ч. Методика гидролиза, потенциометрический анализ проб реакционных растворов и расчет степени гидролиза аналогичны приведенным в работе 6.6. На основании полученных данных на одном графике строят кинетические кривые гидролиза полиакриламида и акриламида. [c.128]

Если работают с веществом, растворимым в воде, то растворяют его в воде, слегка подкисляя раствор в тех случаях, когда можно ожидать далеко идущего гидролиза. Если вещество в воде нерастворимо, то прибегают к помощи других растворителей или даже к сплавлению. Конечно, выбор растворителя должен быть сделан заранее путем качественных проб, причем необходимо руководствоваться растворимостью образующихся соединений и характером происходящей при действии данного реактива реакции. [c.136]

Изучению влияния температуры на характеристики разделения обратным осмосом посвящено сравнительно небольшое число работ. Это объясняется тем, что ацетатцеллюлозные мембраны, которые получили наибольшее распространение при разделении, очистке и концентрировании водных растворов, разрушаются при температуре около 60 °С. Кроме того, с повышением температуры существенно возрастает скорость гидролиза ацетатцеллюлозных мембран [154], что сокращает срок их эффективной работы. Поэтому при использовании таких мембран в большинстве случаев нецелесообразно выходить за пределы комнатных температур. [c.183]

Кроме того, часто возникают и другие осложнения процесса разделения. Значения pH смещаются в сторону кислых или щелочных сред, что ускоряет гидролиз полимерных мембран. Возможно обезвоживание набухающих мембран, сопровождающееся необратимым изменением их структуры. В концентрированных растворах ряда органических веществ может происходить растворение мембран. В результате дополнительного воздействия концентрационной поляризации на мембране могут выпадать в осадок малорастворимые соли, а при ультрафильтрации высокомолекулярных соединений образуется гелеобразный слой, что нарушает нормальную работу аппаратов. [c.188]

Температурной устойчивостью должны обладать ингибиторы, используемые для подачи в пласты с высокой температурой. Например, в работе [17] отмечается, что гексаметафосфат натрия не пригоден для задавки в пласт на некоторых месторождениях Западной Сибири, так как при высоких пластовых температурах гидролизуется и резко снижает свои ингибирующие качества. [c.247]

Кислотно-основной катализ. Каталитическое действие кислот на различные гетеролитические реакции в органической химии, такие, как гидролиз, конденсация, изомеризация и другие, является наиболее старым примером катализа. Ему посвящен ряд монографий [42—441 здесь мы коснемся лишь основных положений теории, связанных с переносом процессов на твердую поверхность. Обзоры по. этому вопросу изложены в работах [45 47 ]. [c.34]

При нагревании до бО"" разлагается с отщеплением диэтилфосфат-аниона и образованием винилсульфнда (5). Обычно винилсульфиды гидролизовали до кетонов (или альдегидов) иод действием хлорной ртути в этаноле и 38%-ной соляной кислотьг (паровая баня, 1 час) [31. В настоящей работе гидролиз проводили действием 2 экв хлорной ртути в водном ацетонитриле (25—80", 6—41 час). Кетон (6) получали с выходом 75—92%, Общий выход в указанных двух случаях составлял 71 и 66%. Рассмотренная последовательность реакций представляет удобный способ получения кетонов типа R OR, в которых один из радикалов (R) принадлежит алкилирую-щему агенту, а другой (R ) — альдегиду или кетону, [c.118]

Ускорение подвижности ионов в фазе ионита и реакций ионного обмена с ростом температуры легло в основу разработанного Полянским экспрессного метода определения обменной емкости карбоксильных катионитов [1, 353]. Было установлено, что повышение температуры контактирующего 0,5 н. раствора КОН с комнатной температуры до 373 К сокращает продолжительность полной нейтрализации карбоксильных групп в катионитах с 4 до 1 ч. Несомненно, аналогичный эффект будет наблюдаться для любых слабоднссоциирующих кислотных и основных групп ионитов. Однако прн этом нужно иметь в виду, что солевые ионные формы слабоднссоциирующих кислот и оснований могут подвергаться гидролизу, который будет интенсифицироваться с ростом температуры. Влияние температуры на кинетику гидролиза солевых ионных форм ионитов достаточно подробно изучено и отражено в работах [338, 339]. По данным этих работ, гидролиз может лимитироваться как диффузионными явлениями с энергией активации около 33 кДж/моль (аммонийная форма фосфоновых групп катионита КФ-1), так и стадией химической реакции с энергией активации около 100 кДж/моль (фосфатная форма анионпта AB-i7). [c.205]

В самом конце прошлого века и в начале нынешнего, мощный импульс в развитии интереса к химической природе белковых веществ н промежуточных нродукюв их, распада дап был Э. Фишером, который убедил в том и своими классическими исследованиями доказал, что органическая химия достаточно созрела и завоеваниями в области синтеза подошла уже к тому пределу, когда пора было взяться и за проблему белка как основного субстрата гь изпп, и его синтеза. С этого времени в двух направлениях пошла интенсивная работа гидролиз белковых веществ и выделение из них индивидуальных компонентов и обратное сочетание последних в сложные белковоподобные тела, и второе направление, тесно примыкающее к первому исследование н выделение химических соединений, яв.ияющих-ся промежуточными продуктами распада слон иых частей животного организма, остановившихся па определенной, по не конечной стадии расщепления. Такими Н1)0дуктами и являются экстрактивные вещества мышц, тканей и других органов. Определению их химической природы и строения, тому, как и в каких количествах возникают эти промежуточные формы в организме животных, и посвятил В. С. свыше 30 лет плодотворной [c.516]

Для омыления лучше брать не едкий натр, а соду. Раньше работали с 10% растворами едкого натра и 1% раствором соды [75, 76]. Теперь рекомендуется увеличивать концентрацию содового раствора. Мясковский предлагает применять растворы из 75% соды и 25% едкого натра [77]. Описано также применение одной только соды, но в этом случае надо проводить гидролиз при повышенной температуре, т. е. с 10% раствором соды при 200—220 °С [78], -а с 20% — при 150 °С [79-80]. [c.195]

Для улучшения выхода предлагается проводить окисление в несколько стадий а) в две стадии при 40 °С и 70 °С [111] или при 50 °С и 70 °С [112] б) три стадии с NaHW04 при 30—45 °С, 40—60 °С и 70—90 °С (выход 90%) [113] в) в нескольких реакторах с постепенным ступенчатым повышением температуры от 50 до 70 С [114]. Можно также во время реакции ступенчато изменять величину pH. Сначала работают при pH = 3,5 и 45 °С. Во 2-й фазе процесс идет при комнатной температуре, при этом частично образуется глицидол. Затем при омылении в результате подкисления до pH = 2[115] или нагревания до 70 С образуется глицерин [116]. Гидролиз можно осуществить и путем нагревания до 145 С реакционной смеси, окисленной при 45 °С [117]. [c.197]

В работе [1] рассмотрено влияние повышенного давления на предельную конверсию метилацетата при его гидролизе в совмещенном реакционно-ректификационном процессе, становлено, что при повышения давления от атмосферного до 8 ат предельная конверсия метилацетата увеличивается от 35 до 53%- [c.208]

Точность результатов, полученных в работе [59], вызывает сомнение [60], так как авторы при анализе продуктов не принимали во внимание весьма важную реакцию гидролиза СКО -Ь 2Н20- НС0 + N [3. Это могло привести к ошибке в величине к до 40%. [c.457]

В день аварии реактор загрузили сырьем для проведения очередной операции гидролиза и начали нагрев. Через некоторое время в реакторе повысилось давление до 30 кПа (0,3 кгс/см ), но через 6—8 мин оно упало до атмосферного. После этого температура нарастала медленно. Как было выяснено позже, замедление роста температуры было вызвано тем, что течка и бункер для едкого иатра работали как обратный холодильник, так как между ними и гидролизером не было запорного органа. По мнению комиссии, реакция гидролиза замедлялась из-за того, что в реакционную массу стекала вода из течки. Это охлаждение реакционной массы было, ло-видимому, скомпенсировано автоматически дополнительной подачей ВОТ в рубашку аппарата, что вызвало интенсивное выделение паров реакционной воды. Все это привело к нарастанию давления в аппарате, поскольку выход в конденсатор и далее в атмосферу оказался забитым смолами. Внутренним давлением деформировало крышку люка реактора и произошел выброс реакционной массы в рабочее помещение. Выброшенный в помещение горючий мелкораспыленный плав при контакте с кислородом воздуха мгновенно воспламенился с образованием большого количества паров, что привело ко второму, более сильному взрыву. [c.369]

Недавняя работа Сперлинга [96] представляет собой первую попытку разрешения этой трудной задачи. Сульфокислоты разделялись на группы на основании различной их растворимости различные фракции их затем десульфировались методом гидролиза водой с получением исходных органических молекул эти последние на основании различной растворимости в свою очередь подвергались разделению на углеводороды и окисленные соединения (нейтральные смолы и асфальтены). Углеводородные фракции изучались по методу Уотермана с целью общего Определения структуры. [c.537]

Результаты работы установки таковы. При обработке газа, содержащего этилен (22 % по объему), 96 %-ным раствором H2SO4 при температуре 60— 80 С, давлении 1,0 МПа, скорости вращения вала 700 и 500 об/мин и времени 8—10 ч расход H2SO4 на 1 кг абсолютного спирта колеблется в пределах 2,5— 2,6 кг. Гидролиз этилсерной кислоты на гидролизационной части установки позволяет полностью извлечь спирт и получить отработанную кислоту со средней концентрацией 65 % при температуре в эвапораторе 150 С и скоростях подачи смеси в трубчатку согласно расчету. Несомненно, указанные результаты будут значительно улучшены при изучении всех недостатков установки и их ликвидации. [c.36]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

В заключение можно сказать, что проведение омыления в условиях МФК синтетически выгодно в случае стерически затрудненных эфиров. При этом следует использовать систему твердый гидроксид калия/толуол и краун-эфиры или криптанды в качестве катализаторов. Кроме того, скорость гидролиза простых эфиров карбоновых кислот концентрированным водным раствором гидроксида натрия значительно выше для гидрофильных карбоксилатов. Хорошими катализаторами являются четвертичные аммониевые соли, особенно BU4NHSO4 и некоторые анионные и неионные ПАВ. Это указывает на то, что может осуществляться любой из трех возможных механизмов реакции на поверхности, мицеллярный катализ или истинная МФК-реакция. В зависимости от условий может реализоваться каждый из этих механизмов. Как было показано раньше, при МФК возможна экстракция кислот в форме ионной пары R4N+X----HY [57]. Ранние работы, в которых рассматривалось кислотное МФК-омыление, оказались ошибочными [1202, 1348]. Однако недавно было описано мягкое и селективное расщепление трет-бутиловых эфиров, которое происходит при перемешивании с [c.250]

Время жизни образовавшегося дихлоркарбена всегда крайне мало. В отсутствие реагирующего олефина он выдыхается . Например, хорошо изучены многостадийные и сложные реак-ци с дихлоркарбеном, полученным из трихлорацетата натрия [614]. Однако в случае реакции Макоши весь дихлоркарбен не образуется одновременно. Побочные реакции и гидролиз идут медленно, и система остается реакционноспособной в течение длительного времени даже в отсутствие хорошего акцептора карбена. Таким образом, находящийся в равновесии с исходным реагентом ССЬ может ждать субстрат, и поэтому становится возможной реакция даже с очень дезактивированными субстратами. На практике применяют 50%-ный (концентрированный) водный раствор гидроксида натрия в присутствии ТЭБА как катализатора и хлороформа в качестве растворителя. Общие тенденции к образованию, присоединению и гидролизу ССЬ приведены в табл. 3.18. В отсутствие олефина медленный гидролиз хлороформа ускоряется примерно в 6 раз под действием ТЭБА. Добавление олефина приводит к повышению расхода хлороформа, величина ускорения зависит от природы олефина. Гораздо большее значение имеет то, что соотношение скоростей присоединения карбена и гидролиза хлороформа зависит от нуклеофильности олефина и может изменяться в очень широких пределах [384]. Поэтому малореакционноспособные субстраты следует перемешивать с большим избытком основания и хлороформа длительное время. Из данных, приведенных в табл. 3.18, видно, что условий, оптимальных для всех олефинов, не существует. Тем не менее была проделана большая и успешная работа по оптимизации условий реакции [c.291]

Затрудненность доставки в щель окислителя— катодного деполяризатора (которая в достаточно узких щелях может быть чисто диффузионной), затрудняет протекание катодного процесса, увеличивая его поляризуемость. Уменьшение pH среды за счет гидролиза продуктов коррозии облегчает протекание анодного процесса, уменьшая его поляризуемость (облегчая ионизацию металла и затрудняя образование защитных пленок), что приводит к усиленной работе макропары металл в щели (анод) —металл открытой поверхности (катод). [c.415]

Чувствительность катализаторов к воздействию высоких температур связана с рядом различных явлений. Прежде всего повышение температуры размораживает дефекты решетки катализаторов (как полупроводниковых, так и металлических), приближая систему к равновесию. Такое изменение дефектного состояния решетки неизбежно приводит к изменению активности катализатора в большинстве случаев к ее понижению [47 ]. Далее, повышение температуры и приближение ее к температуре плавления материала вызывает значительное ускорение самодиффузии в твердом веществе и, как следствие этого, — яв.чение спекания, приводящее к уменьшению поверхности катализатора. Как указывалось ранее, это во многих случаях приводит к понижению активности катализатора. Примеров такого рода явлений описано очень много можно указать на работу Борескова с сотрудниками но катализатору парофазного гидролиза хлорбензола [48 ] и работу Битенаж по алюмосиликатным катализаторам [49]. Еще одним следствием повышения температуры может быть превращение каталитически активных соединений в неактивные. Например, при температуре выше 500° С в смешанном катализаторе окисления нафталина во фталевый ангидрид происходит взаимодействие сульфата калия с сульфатом ванадия и образуется каталитически неактивный ванадат калия. Кро е указанных явлений, при высоких температурах может происходить растрескивание или расплавление всей массы катализатора, или носителя. [c.199]

На первой ступени очистки отходящих газов использовёЬся генера-тор-газовосстановитель для газа, получаемого при сгорании топливного газа с воздухом, подаваемом в количестве ниже стехиометричес-кого. Промышленный опыт работы многих установок позволил проводить процесс сгорания без образования сажи в продуктах сгорания. Смесь продуктов неполного сгорания с отходящими газами проходит через слой кобальтмолибденового катализатора БСР, где сера и SOj гидрируются, а OS и Sj гидролизуются до H S. Отмечается, что после восстановления газ можно охлаждать, не опасаясь забивки оборудования твердой серой. На первой ступени двухступенчатого охлаждения газа генерируется водяной пар, затем в конденсаторе смешения газ охлаждается до температуры окружающего воздуха с конденсацией и отделением воды. После этого получают охлажденный и частично осушенный газ, содержащий 1...2% об. сероводорода и примерно столько же непрореагировавшего водорода. Контроль и управление процессом осуществляется с помощью поточного анализатора водорода и сероводорода. По концентрации водорода регулируют подачу воздуха в генератор газа-восстановителя, по сероводороду - в реактор прямого окисления. [c.175]

Смотреть страницы где упоминается термин РАБОТА 6. Гидролиз: [c.281] [c.180] [c.118] [c.200] [c.77] [c.24] [c.209] [c.143] [c.109] [c.471] [c.565] [c.364] [c.572] [c.516] [c.383] [c.374] [c.32] [c.35] [c.289] [c.335] [c.72] [c.226] [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология