Получение производных сульфокислот

ПОЛУЧЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ СУЛЬФОКИСЛОТ [c.124]

Получение производных. Сульфокислоты гигроскопичны и не имеют четких точек плавления. Для индентификации их часто переводят в сульфамиды [c.281]

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Как указывалось выше, одним из весьма важных методов получения насыщенных сульфокислот и их производных является действие серной кислоты, олеума или серного ангидрида на этиленовые углеводороды, а также на спирты, альдегиды, кетоны и кислоты ряда этилена. [c.117]

Сульфамиды используются также для характеристики сульфокислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфокислоты или их щелочные соли, какие получаются, например, при гидролизе производных сульфокислот, прежде всего превращают в сульфохлориды. Лучше всего это превращение удается осуществить с помощью пятихлористого фосфора или хлористого тионила в присутствии диметилформамида. Диметилформамид значительно повышает реакционную способность хлористого тионила. Сам по себе хлористый тионил, как и другие используемые для получения хлорангидридов карбоновых кислот реагенты, дает в применении к сульфокислотам плохие результаты. [c.542]

Технология получения а-производных антрахинона, и в первую очередь аминов, основана на превращениях а-сульфокислот антрахинона. Технология получения а-сульфокислот, разработанная в начале века на основе открытого М. А. Ильинским метода — каталитического сульфирования антрахинона, с небольшими изменениями используется в анилинокрасочной промышленности и до настоящего времени. Неудобства этого метода, связанные с применением ртути,, необходимостью ее локализации и удаления из продукта реакции заставляют искать другие, более удобные способы получения а-про-изводных антрахинона. Одним из таких приемов является прямое нитрование с последующим восстановлением нитропроизводных до соответствующих аминов. [c.70]

Получение различных солей из сульфокислот разобрано в предыдущем разделе, а методы синтеза их галоидангидридов изложены в главе, посвященной производным сульфокислот. В этом разделе будут рассмотрены реакции замещения сульфогруппы на водород, галоид, гидроксил и другие группы, а также вопрос о влиянии сульфогрупп на свойства других групп, связанных с ароматическим ядром. [c.203]

Нитрохлорбензол-2-сульфокислота, являющаяся промежуточным продуктом в производстве 4-нитроанилин-2-сульфокислоты, применяется, кроме того, для получения производных аминодифениламина (см. схему на стр. 329). Она представляет собой пасту от кофейного до серого цвета. Кислота и ее натриевая соль растворимы в воде натриевая соль трудно растворима в растворах поваренной соли. [c.369]

Сульфокислоты имеют также значение в производстве медикаментов и синтетических дубителей (синтанов). Для получения последних сульфокислоты различных ароматических производных подвергают конденсации с формальдегидом и применяют в виде высокомолекулярного продукта конденсации. Сульфокислоты нафталина дают синтаны более низкого качества, чем сульфокислоты фенолов 2 . [c.125]

Одним из важнейших применений сульфокислот является их превращение в фенолы сплавлением со щелочами. Кроме того, сульфопроизводные многих ароматических веществ и сами по себе используются в синтезе красителей (особенно сульфокислоты аминов и оксисоединений). Сульфокислоты имеют также значение в производстве медикаментов и синтетических дубителей (синтанов). Для получения последних сульфокислоты различных ароматических производных подвергают конденсации с формальдегидом и применяют в виде высокомолекулярного продукта конденсации. Сульфокислоты нафталина дают синтаны более низкого качества, чем сульфокислоты фенолов " . Свойствами дубящих и смачивающих веществ обладают сульфокислоты фенолов с алкильными остатками в ядре . Большое и непрерывно увеличивающееся значение имеют сульфокислоты и многие их производные для текстильной промышленности в качестве так называемых вспомогательных средств . [c.108]

Окси-Г(п-сульфофенил)-3-фенилтриазин. Поскольку этот реагент промышленностью пока не выпускается, его можно получить по следующей методике [6-58]. Растворяют 8,6 г сульфаниловой кислоты в 40 мл 5%-ного едкого натра и добавляют 3,5 г нитрита натрия. Всыпают наколотый лед и полученную смесь выливают в 20 мл концентрированной соляной кислоты, в которой плавают кусочки льда Хорошо перемешивают. Образовавшуюся соль диазония медленно, при пере.мешивании прибавляют к раствору 5,4 г фенил-гидроксиламипа в 125 мл 20%-ного (по объему) водно-этанольного раствора, в который тоже прибавлен лед. Во избежание слишком большого увеличения кислотности добавляют раствор ацетата натрия (50 г на 100 мл). Поддерживают температуру реакционной смеси около 0°. Отфильтровывают на воронку Бю.хнера полученное производное сульфокислоты, промывают его по возможности малым количеством воды и перекристаллизовывают из большого объема спирта. Полученная таки.м образо.м натриевая соль окрашена в светло-зеленый цвет и не и.меет четкой точки плавления. [c.220]

Идентичность этих сульфохлоридов установлена сравнением их физических свойств и превращением в бензиланилиды. Определение строения непредельной сульфокислоты П или П1 оказалось более трудным, так как в процессе синтеза образцов, а также при получении производных непредельной сульфокислоты возможны перемещения двойной связи. На основании исследований свойств сульфокислоты, полученной из изобутилена, Сьютер считает, что в данном случае имеет место непосредственное замещение водорода у двойной связи. Это согласуется с результатами, полученными при галоидировании непредельных соединений 2°. [c.254]

Сложные эфиры крахмала применяют в пищевой промышленности [224,225]. Для получения сложных эфиров полисахаридов, применяемых в качестве носителей для хроматографического разделения, используют ангидриды и хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот [234—236]. Обработкой некоторых полисахаридов тетраполифосфорной кислотой [237] получают соответствующие фосфаты. Фосфоэфирные группировки можно использовать для сшивки полисахаридов так, крахмалы с фосфатными сшивками используют в пищевой промышленности. Получены сульфаты [238] многих полисахаридов некоторые из них, подобно гепарину, обладают антикоагулянтным и противовоспалительным действием (см. разд. 26.3.5.3). Получение эфиров сульфокислот, в частности эфиров п-толуолсульфокислоты, и их производных используют для защиты гидроксигрупп гликозидные связи таких эфиров обладают повышенной устойчивостью к действию кислот. [c.274]

Сульфокислоты, подобно карбоновым кислотам, образуют галогенангвдриды, ангидриды, амиды и сложные эфиры. Методы получения этих функциональных производных по существу аналогичны методам, применяемым для получения производных карбоновых кислот. Один из методов получения хлорангидридов сульфокислот (сульфохлоридов) заключается в обработке сухой натриевой соли тионилхлоридом в ДМФА [c.494]

Основные научные работы относятся к химии красителей. Открыл (1891) образование а-суль-фо- и дисульфокислот при сульфировании антрахинона в присутствии ртути. Разработал (1891) способ получения первого синего кислотного антрахинонового красителя. Предложил (1899—1914) методы получения новых сульфокислот антрахинона, кислотных и кубовых антрахниоиовых красителей и методы бензоилирования амино-антрахинонов. Совместно с сотрудниками разработал (1928—1932) технологию получения антрахинона окислением антрацена. Предложил (1911) способ абсорбционного крашения. Исследовал (1934—1935) методы получения сульфокислот н аминопроизводиых антрахинона, получил новые фенольные производные ализарина-сафирола и коричневые кубовые красители. Высказал (1887—1888) ряд положений о делимости валентностей, существовании свободных радикалов и водородной связи, которые предвосхитили современные теории. Совместно с немецким химиком Г. Кнорре предложил (1885) реактив на кобальт и трехвалентное железо. [22, 153] [c.208]

Получение каучуков. Их типы и марки. Основной промышленный способ иолучения X. к.— эмульсионная поли.иеризация, протекаюш,ая по радикальному механизму. Инициаторы полимеризации — органич. и неорганич. перекиси, соли металлов переменной валентности, а также окислительно-восстановительные системы, образуемые этими соединениями с сульфитами ш,елочных металлов, аминами, аммиаком эмульгаторы — мыла к-т канифоли, производные сульфокислот, напр, алкилсульфонат натрия или натриевая соль продукта конденсации формальдегида с нафталинсульфо-кислотоп (даксад) и др. [c.415]

Как отмечалось, сульфокислоты являются сильными кислотами. Обычно соли сульфокислот термически очень стабильны, однако в ряду ароматических производных возможно расщепление связи углерод—сера (см. ниже). Трифторметансульфонаты предложено использовать в качестве взрывобезопасной замены перхлорат-иона [4]. Для этой цели часто использовали и другие сульфонаты. Сульфокислоты присоединяются к кратным связям, но при этом часто получаются полимеры [2, 4]. Эти реакции были успешно осуществлены в случае ацетиленов [28], алленов [28] и кетенов [29] (уравнения 28, 29). Получение ангидридов сульфокислот и их эфиров, формально образующихся за счет разрыва связи кислород—водород, рассмотрены соответственно в разд. 11.19.3 и 11.19.5. [c.517]

Действие на ароматические соединения избытком хлорсульфоновой кислоты является основным методом получения сульфохлоридов, которые используются далее для получения ряда ценных производных сульфокислот (их амидов, анилидов, эфиров) и других важных содержащих серу соединений (ароматические меркаптаны, сульфиновые кислоты). Сульфохлориды выделяются из реакционной массы обычно выливанием ее на лед или в холодную воду (иногда определенной температуры) с последующим отделением жидкого слоя или фильтрованием осадка твердого сульфохлорида. [c.104]

С. к. легко окисляются при действии Н2О2, азотной к-ты, перманганата и др. образуются сульфокислоты НЗОгОН реакция С. к. с галогенами ведет к получению галогенангидридов сульфокислот НЗОаХ. Известны производные С. к.— галогенангидриды, эфиры и др. [c.555]

Содержание кислых соединений. Из слитых вместе порций раствора едкого натра, полученных после промывки (а), отгоняют эфир и оставшийся раствор переносят в стакан. Прибавляют твердый гидрат окиси бария и ставят на кипящую водяную баню до коагуляции осадка (в). Прибавляют несколько капель раствора хлористого бария и по отсутствию нового осадка убеждаются в полном удалении жирных кислот, канифоли или производных сульфокислот, могущих быть в масле в качестве эмульгаторов. Раствор фильтруют горячид через воронку Бюхнера, Подкисляют фильтрат крепкой соляной кислотой и после охлаждения экстрагируют соответствующими количества- [c.310]

Л1-КСИЛОЛ в промьпиленном масштабе выделяют из технического ксилола двумя способами экстракцией смесью фторида водорода и трифто-рида бора и селективным сульфированием с последующим гидролизом полученной сульфокислоты. По первому способу, разработанному в Японии, работает установка мощностью 20 тыс.т в год л -ксилола [6]. Метод сульфирования серной кислотой основан на большей скорости сульфирования л -ксилола по сравнению с другими изомерами и последующем гидролизе полученной л -ксилолсульфокислоты, которая легче других сульфокислот разлагается. Мощности установок для выделения м-ксилола этим методом, например, в США составляли 40 тыс. т в год [7]. Однако указанные способы сложны и не нашли широкого распространения. Кроме того, себестоимость получаемого продукта значительно выше себестоимости других изомеров ксилола, и м-ксилол, выделяемый этими методами, используется ограниченно для производства продуктов органического синтеза. Поэтому большая часть л<-ксилола до последнего времени употреблялась в основном как растворитель в смеси с другими изомерами или подвергалась изомеризации в более ценные продукты-о- и и-ксилолы, являющиеся исходным сырьем для получения соответственно синтетического волокна лавсан и фталевого ангидрида. Разработка более эффективных методов выделения и-ксилола (например, адсорбционных) позволит получить м-ксилол, близкий по стоимости к другим изомерам, что даст возможность широко использовать его для получения производных изофталевой кислоты. [c.8]

В производстве фенола и пикриновой кислоты сульфирование бензола, как промежуточная стадия процесса, уступает место методу хлорирования. Сульфирование же нафталина и его производных по-прежнему широко применяется главным образом для получения на фталин-(3-сульфокислоты, являющейся промежуточным продуктом в производстве. р-нафтола. В большинстве реакций замещения нафталин дает а-производные (см. стр. 24—26) сульфирование нафталина является одной из немногих реакций, позволяющих. получать с хорошим выходом его р-производное. Поэтому нафталин-р-сульфокислота служит исходным продуктом для получения других р-производных. Сульфокислоты нафтиламинов и нафтолов имеют большое значение как промежуточные продукты для азокрасителей. [c.125]

Для масс-спектрометрического исследования эти красители наиболее трудны. Соли красителей, содержащих сульфогруппы, невозможно перевести в газовую фазу без разложения. Даже свободные сульфокислоты крайне малолетучи. Некоторую ограниченную информацию можно получить, изучая продукты пиролиза. Возможно, что Б масс-спектрометре иногда происходит термическое десульфирование (см. гл. 12, 3.1, пример 2). В некоторых случаях можно осуществить химическое десульфирование (см. гл. 12, 2.4). Противоположный десульфированию подход — получение более летучих производных сульфокислот, обычно метиловых эфиров. Описаны два метода получения метиловых эфиров сульфокислот. Испытав в нашей лаборатории оба метода, мы нашли, что они имеют ограниченное значение. Для сравнения метиловый эфир нафталин-2-сульфокислоты получили обоими методами. Эфир, полученный с применением диазометана, давал довольно слабый пик молекулярного иона. Последний наблюдается с трудом, если эфир получили из тетраметиламмониевой соли. При разложении этой соли в масс- спектрометре наблюдался сильный пик триметиламина наряду с пиком эфира. Однако разложение контролировать трудно, так что пик эфира легко пропустить. [c.260]

В качестве примера имеющих техническое значение кислотных красителей группы фуксина можно привести краситель кислотный фиолетовый С. Он получается сульфированием Ы-этил- -бензилани-лина, конденсацией образовавшейся сульфокислоты с формальдегидом и последующим окислением полученного производного дифенил-метана совместно с диметиланилином [c.201]

Сульфокислоты и их соли, подобно карбоновым кислотам и их солям, легко образуют характерные производные с хлористым S-бензилтиуронием. Эта реакция представляет собой самый быстрый и прямой способ получения производных этих соединений (способ 50) [c.210]

Действие на ароматические соединения избытком хлорсульфоновой кислоты (обычно прн температуре не вьш1е 100°) является основным методом получения сульфохлоридов, которые используются далее для получения ряда ценных производных сульфокислот (их амидов, анили-дов, эфиров) и других важных содержащих серу соединений (ароматические меркаптаны, сульфиновые кислоты). [c.89]

Вместо гидролов для получения производных триарилметана применяются соответствующие гидролам соли ш-сульфокислоты, например [c.695]

Осн. работы относятся к химии красителей. Открыл (1891) образование (х-сульфо- и дисульфокислот при сульфировании антра-хинона в присутствии ртути. Разработал (1891) способ получения первого синего кислотного антра-хинонового красителя. Предложил (1899 — 1914) методы получения новых сульфокислот антрахинона, кислотных и кубовых антрахино-новых красителей и методы бен-зоилирования амипоантрахинонов. Совм. с сотр. разработал (1928— 1932) технологию получения антрахинона окисл. антрацена. Предложил (1911) способ абсорбционного крапюния. Получил (1934— 1935) новые фенольные производные ализарина-сафирола и коричневые кубовые красители. Совм. с немецким химиком Г, Кнорре предложил (1885) реактив иа кобальт и трехвалентное железо. [c.181]

Одним из источников получения маслорастворнмых сульфонатов являются побочные продукты, образующиеся при глубокой очистке минеральных масел олеумом. Сульфокислоты, полученные при сульфировании этих высококипящих нефтяных дистиллятов, являются сложными смесями производных ароматических и нафтеновых углеводородов и содержат по меньшей мере одну сульфо-группу, присоединенную к атому углерода. Из продуктов сульфирования сульфокислоты могут быть выделены при обработке водным раствором уксусной кислоты, спирта или эфира, фенола и др. Для получения чистых маслорастворимых сульфонатов нейтрализованные сульфокислоты обычно подвергают экстракции водным раствором спирта [15, с. 69]. [c.69]