Прочие методы восстановления

ПРОЧИЕ МЕТОДЫ ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.96]

Методы восстановления обычно разделяют на две группы восстановление молекулярным водородом в присутствии катализаторов - гидрирование и восстановление прочими неорганическими и органическими реагентами - химическое восстановление. Методы второй группы весьма разнообразны и различаются между собой природой восстановителя, экспериментальными условиями и механизмом реакций, областью применения. Каталитическое гидрирование, напротив, представляет, по существу, единый синтетический метод, базирующийся на применении простейшего и универсального восстановителя, ограниченного круга катализаторов и отличающийся значительной общностью техники эксперимента при широком диапазоне изменений отдельных параметров химического процесса. [c.13]

Методы восстановления. Методы восстановления нашли широкое применение для отделения Sm, Ей и Yb от прочих РЗЭ. Восстановить Sm +, Eu +, Yb + до двухвалентного состояния можно различными путями. [c.312]

Электрокаталитический метод. Электрическое поле на электродах выступает в качестве катализатора окислительно-восстановительных реакций органических соединений. Скорость окисления или восстановления вещества при прочих равных условиях (температура, концентрация, растворитель) будет зависеть от природы электрода, от введения в его состав активирующих добавок. Эти добавки изменяют механизм передачи электрона, являясь посредниками между электродом и реагирующими с ним соединениями. [c.295]

Рений. Наиболее избирательным является метод определения рения с дифенилкарбазидом [126—128]. Механизм реакции Re (VII) с дифенил-карбазидом заключается в восстановлении рения до Re (V) и окислении дифенилкарбазида до дифенилкарбазона. Продукты реакции, в свою очередь, образуют окрашенное в фиолетовый цвет комплексное соединение, состав которого отвечает соотношению компонентов 1 1 [128]. В условиях проведения реакции (8 N НС1) определению рения не мешают многие элементы, что позволяет проводить анализ практически любых объектов без отделения прочих элементов [128]. Чувствительность метода 0,1—0,2 мкг мл Re. Определению мешают окислители Си, Se, V и Мо влияние последних трех элементов устраняется применением метода дифференциальной спектрофотометрии. [c.136]

Экспериментальное измерение адсорбции. Прямой путь измерения адсорбции заключается в измерении объёма газа ил (в случае растворов) количества растворённого вещества, исчезнувших из газа или раствора при соприкосновении с поверхностью , твердого адсорбента. Этот метод связан с ошибками, свойственными всем измерениям, при которых малая искомая величина является разностью двух больших измеряемых величин именно с целью уменьшения этих ошибок большая часть всех измерений адсорбции была выполнена на пористых телах, адсорбирующих сравнительно большие объёмы. Это, в свою очередь, имеет тот недостаток, что интерпретация результатов здесь затруднена, поскольку такие тела имеют поверхности самых разнообразных типов и поры самых различных размеров — вплоть до капилляров в 2 — 3 молекулярных диаметра в поперечнике, как в случае угля. К числу наиболее распространённых адсорбентов принадлежат уголь, неорганические коллоиды вроде силикагеля, окиси хр-ма и других окислов, высокодисперсные металлы, восстановленные из своих окислов и прочих соединений, и силикаты. [c.341]

Н. С. Полуэктов предложил косвенный каталитический метод определения рения, который основан на свойстве рениевой кислоты и ее солей каталитически ускорять восстановление теллурата натрия хлоридом олова (И) до элементарного теллура. При прочих равных условиях количество восстановленного теллура пропорционально концентрации [c.347]

Таким образом, метод щелочного восстановления ртути хлоридом олова в присутствии катализаторов и окислителей является универсальным и может быть использован при анализе пресных, соленых и сточных вод [360, 500]. Кроме того, показано, что чувствительность определения ртути при щелочном восстановлении выше, чем при кислотном аналитический сигнал при прочих равных условиях в кислой среде составляет 74 % от величины сигнала при щелочном восстановлении [304]. Сорбция ртути на стенках реакционного сосуда и газовых линиях анализаторов уменьшается при щелочном восстановлении, поэтому снижаются так называемые эффекты "памяти" и связанные с ними погрешности определения [459]. Следовательно, щелочное восстановление в связи с его улучшенными метрологическими характеристиками и отсутствием мешающего влияния многих металлов — более предпочтительный и перспективный метод в практике экологических исследований по сравнению с кислотным восстановлением растворенных форм ртути. [c.99]

Методы восстановления. Восстановление используется до настоящего времени для отделения Зт, Ей и УЬ от прочих РЗЭ. Восстановить эти элементы до можно различными путями 1) восстановление ЕиЗ+ цинком 2) образование амальгам 3) электролитическое восстановление 4) восстановление ЬпНа1з кальцием 5) восстановление углеродом. [c.114]

Прочие методы. Существует ряд интересных реакций, использованных в отдельных случаях для получения дезоксисахаров. К ним относятся замещение первичной ацетоксигруппы на галоид при продолжительном действии жидкого галоидоводорода на ацетилированный моносахарид (с помощью этой реакции Э. Фишер синтезировал первый дезоксисахар ), замещение тритильной группы на галоид реакцией с пентагало-генидами фосфора замещение гидроксила при Сз на алкилтиогруппу при действии меркаптана на тиоацеталь моносахарида в кислой среде термическая перегруппировка ксантогеновых эфиров в тиопро-изводные моносахаридов восстановление полученных различными путями ненасыщенных производных углеводов (см., например, ), реакции аль-форм моносахаридов и хлорангидридов альдоновых кислот с диазометаном наконец, синтезы дезоксисахаров из малых фрагментов и полные синтезы дезоксисахаров [c.265]

Среди прочих методов упомянем гидрирование в присутствии азотистых оснований, использовавшееся в прошлом для превращения ацетиленовой связи в олефиновую [351]. Однако применение катализатора Линдлара [501] (палладиевый катализатор, отравленный свинцом) оказалось более удобным [194]. Отравленный палладиевый катализатор широко применяется для восстановления по Розенмунду [541]. Гидрирование пиридина [2] облегчается в присутствии кислоты хинолип [389] и изохино-лин [793] также восстанавливаются в кислой среде. [c.61]

Восстановление углеродом. Совсем недавно был предложен сухой метод восстановления указанных элементов. В основе метода лежит восстановление при высоких температурах и в вакууме окислов ЬпаОз до ЬпО при введении в исходную смесь 25—30% углерода [73[. Благодаря более высокой упругости пара окислов ЬпО и самих указанных металлов по сравнению с прочими РЗ металлами (об этом можно судить по величинам А Я испарения, приведенным в табл. 38) возгоняются низшие окислы, иногда с примесью тех же металлов [76]. [c.315]

Изучение электроокисления и электровосстановления органических соединений, составляющее предмет органической электрохимии, все более перемещается из области интересов электрохимиков в область интересов химиков-органиков, знаменуя тем самым ее все возрастающее практическое значение. Традиционно органическая электрохимия в основном была связана с идентификацией органического соединения в растворе, определением его концентрации, установлением легкости его окисления или восстановления, т. е. с использованием полярографии. С 60-х годов с появлением новых методов в электрохимии начали развиваться и другие направления исследования органических соединений. Это прежде всего определение корот-коживущих интермедиатов и органический электросинтез. Поскольку электрохимия имеет дело с переносом электрона, особую важность представляет изучение ион-радикальных частиц— катион- и анион-радикалов, образующихся из органических соединений при окислении или восстановлении. Для изучения этих реакционноспособных частиц наряду с ЭПР среди прочих методов широко используется циклическая вольтамперометрия. Следует отметить, что ион-радикалы в последние годы стали предметом пристального внимания и изучения со стороны не только физикохимиков, но и химиков-органиков, и несомненно, что электрохимия внесла важный вклад в стимулирование и проведение этих исследований. [c.5]

Ароматические амины, например, могут быть получены восстановлением соответствующих нитросоединений сульфидами щелочных металлов, чугунной стружкой или водородом. При восстановлении нитросоединений сульфидами щелочных металлов на 1 т амина образуется в среднем 9 м серосодержащих сточных вод при восстановлении чугунной стружкой образуется 4 м сточных вод и 2,5 т железооксидного шлама при восстановлении водородом на каждую тонну амина образуется только 0,4 м сточных вод, не содержащих трудноуничтожаемых примесей. На последний способ сейчас переводят производства многотоннажных аминов — анилина, толуилендиаминов, ксили-дииов, а в дальнейшем необходимо распространить данный способ на все прочие ароматические амины. В перспективе возможным методом восстановления нитросоединений, обеспечивающим образование минимального количества отходов, может явиться электрохимическое восстановление [19]. [c.13]

Золото можно определить колориметрически следующими методами восстановлением его до металла, образующего при соответствующих условиях очень устойчивые коллоидные растворы по образованию труднорастворимого окрашенного в красный цвет соединения с диметил- или диэтиламинобензилиденроданином, который также может образовывать коллоидные растворы по образованию хлораурата родамина Б, который экстрагируется изопропиловым эфиром переводя золото в ион бромаурата, который достаточно сильно окрашен с помощью дитизона при помощи некоторых органических соединений, которые дают с золотом 111) сильно окрашенные продукты окисления. Во всех этих методах имеются свои помехи, и поэтому золото нужно предварительно отделить от других компонентов анализируемого образца, а затем уже определять. Метод определения золота по окраске коллоидных растворов металла менее чувствителен, чем прочие методы, [c.447]

Зубцы, возникающие на осциллополярограммах, соответствуют только либо адсорбции, либо десорбции, а не постоянной смене адсорбции и десорбции, как в случае тензамметрической волны. Анодные и катодные адсорбционные пики расположены один против другого, так как процессы адсорбции и десорбции протекают очень быстро и связаны с процессом диффузии. При помощи осциллографического метода можно исследовать все вещества, которые дают волны при постояннотоковой полярографии. Кроме того, на отрицательной (или соответственно положительной) границе потенциалов вследствие процессов восстановления (или окисления) могут возникнуть так называемые артефакты, которые также дают дополнительные зубцы. Возникновение этих артефактов, с одной стороны, дает возможность проводить определение прочих полярографически неактивных веществ, но, с другой стороны, часто множество этих зубцов мешает проведению анализа, особенно органических веществ. [c.161]

Для извлечения цинка из сфалеритовых концентратов применяют два метода — пирометаллургический и гидрометаллургический. По первому методу цинковый концентрат обжигают до окиси цинка, которую затем восстанавливают в ретортных печах. Получающийся металлический цинк возгоняют и собирают в приемниках в ретортной печи получается остаток — так называемая раймовка, состоящая из кремнезема и прочих трудновосстаковимых окислов, а также свинца и других малолетучих металлов. При окислительном обжиге концентратов галлий вследствие того, что его высший окисел очень мало летуч, почти полностью остается в огарке. В процессе восстановления галлий накапливается преимущественно в раймовке (до 0,06%). Галлий, перешедший в металлический цинк, удаляется при рафинировании последнего методом ректификации и собирается в малолетучем кубовом сстатке вместе со свинцом. [c.251]

М. Т. Козловский и С. П. Гущина [111а] разработали хронометрический метод определения 0,0014—0,045 мг Bi, основанный на восстановлении плюмбпта станнитом в присутствии висмута (реакция Файгля). Скорость реакции в первом приближении пропорциональна количеству висмута. При всех прочих равных условиях время, необходимое для достижения одинаковой степени потемнения двух растворов плюмбита, обратно иронорционально количеству присутствующего висмута. Ошибка может достигать 10%. Мешают медь и отчасти сурьма. Мышьяк станнитом не восстанавливается. [c.272]

Н. С. Полуэктов 3 предложил косвенный каталитический метод определения рения, который основан на свойстве рениевой кислоты и ее солей каталитически ускорять восстановление теллурата натрия хлоридом олова (II) до элементарного теллура. При прочих равных условиях количество восстановленного теллура пропорционально концентрации рения, которую можно определить, измерив светопоглощение коллоидного раствора теллура, после введения в него защитного коллоида. Этим методом можно ч)нределять от 0,001 до 0,1 мпг рения с точностью 10—20%, Молибден мешает определению. Азотная кислота подавляет реакцию. Другие кислоты также влияют на интенсивность окраски. Доп. перев. [c.380]

Затем следует восстановление ОеОз очищенным водородом СеО Н-2Н2=Се+2Н20. Получается порошкообразный германий, который сплавляют, а затем дополнительно очищают методом зонной плавки. Между прочим, этот метод очистки материалов был разработан в 1952 году именно для очистки полупроводникового германия. [c.114]

Ягнер и Гранели [60] рассмотрели альтернативный метод, который они относят к потенциометрическому инверсионному анализу. Метод включает первоначальное восстановление ионов металла на ВКРЭ или РТПЭ. Затем амальгамированные металлы окисляются ионами ртути(П) и наблюдается зависимость потенциала ртутного электрода от времени. На рис. 9.9, а—г показаны некоторые кривые и данные, полученные по Е—/-кривым в сопоставлении с данными постояннотокового и дифференциального импульсного методов. Несмотря на то, что данные авторы постулируют большое число достоинств, не показано, что они могут быть реализованы на практике. При прочих равных условиях уже сама форма кривых не способствует преимущественному использованию этого метода. Кроме того, нужно еще доказать, что чувствительность метода так же хороша, как и чувствительность дифференциального импульсного метода. Поэтому в настоящий момент можно только сказать, что это интересный и новый метод, требующий дальнейшей оценки, чтобы определить, явится ли он ценным вкладом в методологию инверсионной вольтамперометрии. [c.535]

Прочие случаи применения. Хорошо известно, что альдегиды и кетоны реагируют с гидразином и его производными, образуя азины и гидразоны. Эти реакции могут быть использованы для выделения некоторых карбонильных соединений и пригодны для применения в больших масштабах. При получении многих органических соединений гидразина не требуется применение самого гидразина они могут быть синтезированы другими методами. Однако в ряде случаев препаративный метод, включающий использование гидразина, может оказаться болае предпочтительным. Так, например, удобнее получать аминогуанидин [81] из цианамида и гидразина, чем прибегать к превращению гуанидина в нитрогуанидин с последующим химическим или электрохимическим восстановлением нитрогуанидина до аминогуанидина. Следует отметить, что гидразин в дальнейшем должен получить широкое применение в неорганических и органических синтезах. Интерес к гидразину и масштабы его использования возрастают по мере того, как удешевление этого соединения делает возможным применение его не только в качестве реактива, но и в качестве промышленного химического продукта. [c.225]

Использовавшийся в настоящей работе металлический торий был приготовлен по методу Уилхелма [2] путем восстановления Thp4 кальцием. Результаты анализа полученного металла приведены в табл. 1. Углерод определяли методом сожжения, кислород — по методу нерастворимого в НС1 остатка, азот — по способу Кьелдаля и прочие элементы — спектраль [c.115]

Аналитическая характеристика, т, е. перечень ионов, взаимодействующих с данным реагентом или группой реагентов, характер аналитического сигнала и пути использования для целей анализа учитываются главным образом общие аналитические свойства данной группы реагентов. Ионы, взаимодействующие с данным реагентом, расположены в справочнике главным образом по группам системы Д. И. Менделеева. Если реагент имеет разнообразное применение, то сначала отмечается его способность осаждать указанные ионы (реакции осаждения, гравиметрическое определение) и возможность применения в титриметриче-ском методе (гшдикаторы, титранты), затем цветные реакции и фотометрическое определение, флуоресцентные реакции и методы, а также прочие пути применения реагентов в анализе (окисление — восстановление, маскировка и др.). Эти [c.3]

Получение твердых коррозионно-стойких покрытий возможно не только при помощи асимметричного переменного тока, но и традиционных методов гальванотехники. Гальваническое наращивание металла с целью восстановления изношенных деталей и ликвидации последствий коррозии давно применяется в производственной практике, и механизм процесса достаточно хорошо изучен. Развитие работ в этой области заключается на данном этапе в отработке режимов электролиза и разработке удобных рецептур электролитов, стабильных в работе и при хранении, позволяющих получать плотные и прочные осадки, обладающие хорошей адгезией к материалу обрабатываемой детали. Такие свойства имеют, например, железомолибденовые электролиты. Качественное покрытие без шелушений, вздутий, разрывов и прочих видимых дефектов можно получить из любого освоенного электролита при строгом соблюдении следующих правил работы с ними. [c.23]

Определение с1-глюкозы в присутствии ( -фруктозы [37]. Определение глюкозы в присутствии фруктозы основано на различном отношении этих сахаров к разбавленным кислотам. Фруктозу разлагают при многочасовом нагревании на кипящей водяной бане с 6,0 н. раствором соляной кислоты и остаточный сахар определяют по методу Аллина. Содержание глюкозы после разложения фруктозы может быть определено и поляриметрически [38]. Этот метод подвергался многократной проверке. Между прочим, задача становится сложнее,, если глюкозу определять после разложения фруктозы не поляриметрически,, а по восстановлению раствора Фелинга, Фруктоза при кипячении с соляной кислотой дает продукты расщепления, которые не обладают вращательной [c.332]

Этот метод ценен своей высокой чувствительностью. Рениевая кислота и ее соли каталитически ускоряют восстановление теллурата натрия до элементарного теллура хлоридом олова(П) При прочих равных условиях количество осадившегося теллура пропорционально концентрации рения. Если добавлен защитный коллоид, то теллур остается в растворе в коллоидном состоянии и концентрацию рения можно найти, определяя прозрачность коллоидного раствора, сравнивая- с аналогично приготовленными стандартами. Методом, описанным ниже, можно определить рений в количествах 0,001—0,1 у с точностью 10—20%. Молибден мешает определению и его следует предварительно отделить, если он присутствует в значительных количествах. Азотная кислота подавляет реакцию, другие кислоты также влияют на интенсивность окраски, однако в приводимом ниже методе влияние кислот устраняют тем, что стандарты готовят, добавляя рений к растворам анализируемого образца. [c.682]

Многие обратимые реакции восстановления на капельном ртутном электроде дают симметричные S-образные волны с потенциалами полуволн, которые являются функцией pH. Относительно этого типа кривых ток—напряжение Мюллер и Баумбергер [110] высказали мысль, что полярографическая волна соответствует обратимой Стадии среди прочих необратимых стадий восстановления. Это дает возможность провести аналогию с некоторыми необратимыми реакциями, исследованными Конантом [111] при помощи других методов, в которых также принимают как непре-i менное условде наличие обратимой стадии. Меньше половины соединений, изученных Конантом, было исследовано на капельном электроде и получено, что видимый потенциал восстановления, введенный Коиантом, совпадает приблизительно с началом подъема тока на полярограмме и не совпадает с потенциалом полуволны. Это обстоятельство иллюстрируется полярограммами азобензола и динитробензола [5], представленными на рис. 209. Таких результатов можно было ожидать, учитывая применявшиеся нри этом методы измерения Конант измерял видимый потенциал восстановления косвенно, путем наблюдения за медленным необ- ратимым процессом, причем полярограф записывал отдельно I обратимую часть реакции. Желательно иметь еще некоторые j доказательства и полный анализ волн (вывод уравнения) дяя, дополнительной проверки этого явления. [c.527]