Из алкильных производных бора

Для получения некоторых алкильных производных бора в лабораторной практике используют реакцию присоединения гидрида бора к различным ненасыщенным соединениям — алифатическим олефинам, ацетилену, бутадиену, хлористому винилу и стиролу. Синтез металлоорганических соединений бора очень опасен, поэтому экспериментатор должен хорошо знать свойства исходных гидридов бора и их реакции. [c.68]

Свойства металлоорганического соединения зависят как от природы центрального атома (или материнского элемента), так и от природы органической группы или групп, связанных с этим атомом. Поэтому, рассматривая химическое поведение и физические свойства металлоорганического соединения, необходимо сконцентрировать особое внимание на химической связи между материнским элементом и углеродом. Характер этой связи, т. е. ее прочность и степень полярности, рассматривается в гл. 2. Хотя знание характера и поведения металл-углеродной связи наиболее существенно для понимания химии металлоорганических соединений, другие факторы также играют важную роль. Так, например, образование координационной связи в комплексе между алкильными производными бора и аминами обусловлено стерическими свойствами алкильных групп. Известны реакции, в, которых принимают участие не органические группы, связанные 2 [c.19]

Замечено, что некоторые соединения, которые можно получить этим методом, например триметилбор или тетраметилсилан, летучи и отгоняются по мере образования их можно собрать, если к концу обратного холодильника присоединить ловушку, охлаждаемую сухим льдом или жидким азотом. В случае многих соединений, включая алкильные производные бора и алюминия, можно избежать опасности самопроизвольного воспламенения продукта, если до прибавления реагента заполнить аппаратуру сухим азотом и принять меры против попадания воздуха в колбу. Применение азота целесообразно и в тех случаях, когда образующиеся продукты самопроизвольно не воспламеняются, так как азот защищает реактив Гриньяра или литийорганическое соединение от окисления, вследствие чего выход увеличивается. [c.68]

Комплексы алкильных производных бора с эфирами образуются при низких температурах эфираты, стабильные при комнатной температуре, неизвестны. В этом резкое отличие этих соединений от алюминийалкилов. Алкильные соединения бора, однако, образуют с гидроокисями щелочных и щелочноземельных металлов стабильные комплексы, как, например, (СНз)зВ КОН или К В(ОН) (СНз)з. растворимые в воде и не особенно чувствительные к кислороду воздуха [26]. [c.152]

Триэтилбор реагирует с боргидридом урана так же, как и триметилбор, однако из реакционной смеси невозможно выделить чистые соединения. Это справедливо и для высших алкильных производных бора, которые также взаимодействуют с боргидридом урана, но дают реакционные смеси, которые пока не удалось разделить. Летучесть этильных и более высоких алкильных производных боргидрида урана, очевидно, гораздо меньше, чем соответствующих метильных соединений. [c.442]

Чистый бор — твердое вещество черного цвета, плавится при температуре 2300° С, кипит при — 2550° С, воспламеняется на воздухе при нагреве до 800° С. Кристаллический бор имеет плотность 3,33, аморфный — 2,30—2,34. Исследования показали, что наибольший практический интерес в качестве основы для получения борных топлив имеют устойчивые соединения бора с водородом пентаборан и декаборан и их алкильные производные. [c.92]

Восстановление гидридами бора. Для восстановления нитрилов используются гидриды бора и их алкильные производные. Больше всего данных имеется, о взаимодействии нитрилов с дибораном, который является эффективным восстановителем. [c.333]

Аналогично используемому в промышленности анодному электросинтезу тетраэтилсвинца с соответствующими анодами можно получить алкильные производные алюминия, бора, цинка, марганца, кадмия, висмута при электролизе как реактива Гриньяра, так ль. алюминийорганических комплексов. Условия электросинтеза практически не отличаются от описанных выше. [c.404]

Производные борана, содержащие при боре не алкильные, а другие группы, представляют большую потенциальную ценность для синтеза, поскольку реакционная способность борана существенно меняется, в зависимости от природы заместителей, а продукты гидроборирования могут обладать интересными и полезными свойствами. Когда такого рода группы прй боре используют в качестве блокирующих групп в последующих реакциях, их селективное удаление может осуществляться значительно легче, чем селективное удаление объемистых алкильных групп. [c.314]

Наряду с алюминийалкилами в качестве катализаторов селективной димеризации пропилена в 2-метилпентен-1 могут применяться алкильные производные бериллия, галлия, индия [6, 29, 30, 31, 34] или смесь алкилов алюминия и бора [32]. Для повышения скорости димеризации пропилена предлагалось вводить в реакционную смесь добавки некоторых металлов, в частности алюминия, меди или серебра [33], соединения никеля и платины [34, 35], хлорное олово [36]. Заметного повышения выхода 2-метилпентена-1 в присутствии указанных катализаторов не наблюдается. Некоторое увеличение избирательности превращения пропилена происходит в том случае, если димеризация последнего проводится в среде высококипящего растворителя [361. [c.181]

Алкильные и арильные производные бора. В настоящее время разработаны простые методы синтеза борорганических соединений, содержащих остатки предельных, непредельных и ароматических углеводородов. [c.347]

Плодотворные исследоаания Г, Брауна с сотрудниками в области алкильных производных бора сделали возможным синтез таких олефинов с концевой двойной связью, которые иным путем [c.119]

Кроме того, высококипящий олефин R" H = Hj может вытеснить более низкокипящий R H2 H= H2 из алкильного производного бора (см.,также пример а). [c.120]

Гидроборирование необходимо проводить с осторожностью, так как диборан и алкильные производные бора — высокореакционноспособные вещества, самопроизвольно воспламеняющиеся на воздухе . Для синтетических целей можно обойтись без выделения продуктов присоединения, а диборан можно получать либо in situ, либо вовне по реакции трехфтористого бора с боргидридом натрия [c.179]

Вслед за реакцией (123) происходит мгновенное выделение и миграция СНзР. При миграции атома фтора должен был бы происходить рост второй цепи на том же атоме бора. Однако предполагают, что это маловероятно, так как алкильные производные бора обладают низкой реакционной способностью. В отсутствие реакций обрыва полимеризация продолжается до полного исчерпания диазометана в растворе. Образующаяся в результате полимеризации молекула Р В-(СН -) Р должна быть активным инициатором в дальнейшей [c.364]

Получение промежуточного металлоорганического соединения, которое служит алкилирующим агентом, и последующее алкилирование галогенида металла с образованием нужного алкильного производного металла может быть достигнуто пропусканием паров металлгалогенида вместе с галоидным алкилом через слой гранулированного (или жидкого) металла, например алюминия, цинка или натрия, при повышенной температуре (150—400°). Этими синтезами пользовались для получения алкильных производных бора, кремния и германия [16]. Вероятно, этот метод можно использовать для получения алкильных соединений других элементов, галогениды которых летучи. Главное преимущество этого способа в том, что в сравнительно [c.68]

Для получения некоторых специальных алкильных производных бора иногда удобна реакция присоединения гидрида, хотя получить гидрид бора и работать с ним довольно трудно. Так, например, совершенно различные ненасыщенные соединения, включая простые алифатические олефины, а также молекулы, подобные ацетилену, бутадиену, хлористому винилу и стиролу, при комнатной температуре реагируют с дибораном или боро-гидридом, образуя алкилбораны или их производные [33]. Примером синтеза такого специального соединения является получение диметилвинилбора [34]. Однако такой синтез является опасным, и экспериментатор должен хорошо знать свойства гидридов и их реакции, прежде чем проводить синтез. [c.76]

В качестве другого примера приведем диспропорционирование смешанных алкилборов, образующихся при реакции диборана и олефина. При перегонке такие смеси разделяются на конечные компоненты [33]. Известно также, что многие алкилборгидриды при комнатной или более низкой температуре легко диспропор-ционируют, давая гидрид бора и алкильные производные бора. [c.78]

Алкильные производные бора, однако, не ассоциированы, вероятно, вследствие малого размера атома бора по сравнению с размерами окружающих его органических групп. Димер триметилалюминия, как принято считать, связан при помощи метильных мостиков , соединенных с двумя атомами алюминия. Склонность к ассоциации тем меньше, чем больше размер алкильных групп триметилалюминий димерен, тогда как триэтил-алюминий и трипропилалюминий ассоциированы только частично, а триизонронилалюминий мономерен [3], [c.146]

Вследствие способности атома, образующего металлоорганическое соединение, взаимодействовать с электронами атома-донора, наблюдается образование комплексных ионов, особенно у алкильных производных бора и алюминия. Триметилбор, например, может образовывать координационную связь с отрицательным ионом (НзС ) (метил-ионом), входящим в состав метильных соединений щелочных металлов, в частности Li Hs при этом образуется комплексный тетраметилборат-ион В(СНз) . Аналогичным образом ведут себя и другие алкильные соединения бора (например, этильные и фенильные), хотя склонность к подобного рода реакциям в значительной мере зависит от размера и электроотрицательности органических групп в данном соединении и с увеличением размера алкильных групп она быстро уменьшается. Это наблюдается также у алюминийалкилов и, кроме того, может быть обнаружено у некоторых соединений галлия. Ионные соединения, о которых идет речь, в некоторых растворителях диссоциированы и обладают электропроводностью [6]. [c.147]

По аналогии с известными реакциями замещения алкильных радикалов в алкильных производных бора, алюминия и галлия в общую схему окисления триэтилиндия следует включить следующую реакцию [c.82]

Простые алкилы типа М(алкил) образуются металлами следующих двух групп 1) щелочные металлы, бериллий, магний, щелочноземельные металлы и А1 2) металлы побочных подгрупп об алкильных производных переходных металлов известно очень мало. (О соединениях [Р1(СНз)зХ]4, одно из которых Х = ОН раньше принимали за Pt( Hs)4, см. в разд. 27.9.8.) Удобнее начать рассмотрение с комплексов второй группы, так как, за исключением алкилов меди, серебра и золота (структура которых неизвестна), алкильные производные элемептов побочных подгрупп представляют собой нормальные ковалентные соединения, напрпмер алкилы бора, углерода, кремния и др., в которых атом углерода алкильной группы образует ординарную связь с металлом. [c.83]

Третья группа. Бор, алюминий, галлий, индий й таллий образуют три типа мономерных алкил-(и арил-) производных КМХг, КгМХ и КзМ. Из этих соединений производные бора и алюминия представляют большой практический интерес и очень широко используются в научно-исследовательской практике и химической промышленности. В отличие от перечисленных элементов скандий, иттрий и все лантаноиды алкильных и арильных соединений [c.579]

Соединения металлов. Циклические соединения, содержащие атомы ртути и лития, были получены по реакциям [1, 2] [(4) + -I-Н СЬ- (5) (5)(6)]. Некоторые из алкильных производных бериллия, алюминия, галлия и даже платины существуют в электрононенасыщенной полимерной циклической форме, содержащей металл-углеродные связи (например, 7, 8, 9) (ср. структуру гидридов бора). [c.259]

Научные исследования охватывают ряд направлений общей химии XIX в. Под руководством А. В. Г. Кольбе получил (1847) пропионовую кислоту омылением этилцианида и, таким образом, разработал способ получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. При попытке выделить свободные радикалы — метил и этил — получил (1849) цинкал-килы, которые в дальнейшем широко использовались в органическом синтезе. Получив алкильные производные олова и ртути, ввел (1852) термин металлоорганические соединения . Наблюдая способность к насыщению разных элементов и сравнивая органические производные металлов с неорганическими соединениями, ввел (1852) понятие о соединительной силе , явившееся предшественником понятия валентности. Синтезировал (1862) органические производные бора и лития. Разрабатывая методы получения цинкалкилов и используя их в синтезах, получил кислоты — пропионовую, метакри-ловую, различные оксикислоты. Изучал (1864) свойства ацетоуксусного эфира. Обнаружил трех- и пятивалентность азота, фосфора, мышьяка и сурьмы. Исследовал (1861 —1868) влияние атмосферного давления на процесс горения. Результаты своих работ изложил в книге Исследования по чистой, прикладной и физической химии (1877). [c.526]

Конденсация олефинов с ароматическими углеводородами в присутствии катализаторов — процесс, который приводит к образованию алкильных производных ароматических углеводородов. Важность этой реакции заключается не только в легкости, с которой можно таким путем синтезировать неизвестные до сих пор или получаемые с трудо м алкилированные ароматические углеводороды, но также и в том, что некоторые иэ этих углеводородов, в особенности по-лиалкилнафталины, являются синтетическими смазочными продуктами, а их сульфированные производные обладают эмульгирующими или смачивающими свойствами. Это, кажется, наиболее плодотворное поле для исследований не только с чисто научной точки зрения, но также и вследствие возможности получения таким путем технически важных органических веществ. Наилучшим катализатором для этой конденсации является безводный хлористый алюминий, но безусловно можно применять также и другие безводные галоидные производные металлов, например фтористый бор, хлорное железо или хлорное олово, в особенности в случае наиболее реакциеспособных олефинов. В присутстБии хлористого алюминия часто образуются двойные соединения этого хлорида и [c.606]

Физические константы диборана и некоторых его производных приведены в табл. 14.2.1. Диборан легко гидролизуется и окисляется. Он дает комплексы борана с большинством простых эфиров, Т0ГД9 как почти все его алкильные производные частично [c.239]

Водородные соединения элементов подгруппы щелочных металлов, входящих в первую группу периодической системы (как видно на примере гидрида лития), и элементов второй группы (как видно на примере гидридов бериллия, магния, цинка и кадмия) были получены с хорошими выходами путем восстановления моноалкильных и диалкильных производных соответствующих металлов [1, 52] исключение составили диэтилртуть и дифенилртуть [52, 53], причем последняя разлагается на рт ть и бензол [53]. Однако метильные производные элементов третьей группы — бора, алюминия и галлия — не вступают нормально в реакцию с алюмогидридом лития, но образуют гидрид диметилалюминия (СНз)гА1Н и соединения типа Ь1М (СНз)Нз, где М один из упомянутых выше элементов [1336]. С алкильными производными элементов четвертой, пятой и шестой главных подгрупп алюмогидрид лития в реакцию не вступает [1336]. По-видимому, чем более электроположителен элемент, с которым связаны алкильные группы, тем легче последние замещаются в этих реакциях на водород. Обратная зависимость наблюдается при гидрогенизации галогенидов. Галогениды элементов третьей, четвертой и пятой [c.16]

Триалкильные соединения галлия и индия,-так же как производные бора и алюминия, подвергаются энергичному аутоокиеле-иию [109]. Для объяснения, хотя бы частично, закономерностей, наблюдаемых в этом процессе, вероятно, можно привлечь механизм, подобный установленному в случае аутоокисления производных алюминия и бора —замещение алкильных радикалов, связанных с атомами металлов, входящим алкилперокси-радикалом. Сообщается [110], что триэтилталлйй устойчив по отношению к сухому воздуху, но возможно, что "аутоокисление триалкильных производных таллия, так же как и диалкильных соединений ртути процесс довольно медленный. Трифенилталлий в бензоле медленно реагирует с кислородом, после гидролиза реакционной смеси выделен фенол [111]. Отсюда следует, что феноксильные радикалы способны замещать фенильные в трифенилталлии. [c.81]

Соединения с неклассическим типом связи. Тип связи металл—углерод во многих металлорганических соединениях нельзя объяснить в терминах ионности или образования о-электрон-ных пар. Один из таких классов составляют алкильные производные лития, бериллия и алюминия, в которых существуют мости-ковые алкильные группы. Их рассматривают как электронодефицитные соединения, подобные гидридам бора, и связь в них имеет тот же многоцентровый характер. Второй, гораздо более обширный класс составляют соединения переходных металлов с алкенами, алкинами, бензолом и другими циклическими системами, подобными аниону С5Н5. [c.578]