Методы получения гетероциклических аминов

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ АМИНОВ [c.215]

Одним из наиболее часто применяемых методов получения хинолина н его производных является синтез Скраупа . Этот синтез заключается в нагревании первичного ароматического амина, в котором по крайней мере одно орто-положение по отношению к аминогруппе не замещено, с глицерином и серной кислотой в присутствии окислителя. При этом наблюдается замыкание шестичленного гетероциклического кольца с азотом в первом положении. [c.722]

Для получения соединений 5 использовалось кратковременное нагревание эквимолярных количеств эфира 1, альдегида 2 и гетероциклического амина 3 в уксусной кислоте. Выходы продуктов конденсации 30-60%. Этот метод является довольно удобным и общим для получения конденсированных производных хромона 5. [c.54]

Реакция Манниха. Своеобразной реакцией алкилирования ами нов является конденсация предпочтительно вторичных, а также первичных аминов с муравьиным альдегидом и соединениями, содержащими подвижные атомы водорода в метильной, метиленовой и метиновой группах. Реакция была открыта К. Маннихом (в 1917 г.) и носит его имя. Это один из распространенных синтетических методов получения не только аминов с открытой цепью, но и гетероциклических аминов. Примере может служить конденсация диэтиламина, формальдегида и ацетона (соединеннее активной метильной группой), приводящая к образованию основания Манниха — 4-(диэтил-амино)-2-бутанона [c.258]

Фракционирование и очистка ферментов с помощью органических растворителей — один из основных методов очистки белковых веществ. Чаще всего используются этанол, изопропанол, ацетон, метанол, диоксан и реже — эфир, диэтилкарбинол, коллидин, некоторые ароматические и гетероциклические амины. Большинство ферментов при комнатной температуре легко денатурируется органическими растворителями, в особенности в присутствии заметных количеств ионов солей. Поэтому на всех этапах работу следует проводить в условиях значительного охлаждения при температурах, близких к точкам замерзания обрабатываемых смесей. Прибавлять растворитель начинают при 0°С, а разделение (фракционирование) смеси ведут при —5°, —6°, до —10°С и даже до —20°С. Раствор не должен нагреваться от выделения тепла при смешивании растворителя с водой. Полученные фракции не должны нагреваться даже на несколько градусов, пока растворитель не будет удален, или пока его концентрация не станет безопасной при разбавлении. [c.145]

Несмотря на то что метод получения нитроксилов окислением аминов разработан позднее, чем метод дегидрирования гидроксиламинов, сейчас он является важнейшим способом синтеза нитроксилов (в особенности гетероциклических). [c.179]

Разложение по Курциусу успешно осуществляют для алифатических, алициклических, ароматических и гетероциклических кислот. Дает ли такой способ получения аминов преимущества по сравнению с разложением по Гофману, зависит от обстоятельств. Если имеется сложный эфир карбоновой кислоты, вероятно, следует предпочесть реакцию Курциуса, поскольку из сложного эфира легко получить гидразид. Если исходить из кислоты, надо, очевидно, отдать предпочтение реакции Гофмана, поскольку она позволяет объединить несколько стадий. Если присутствуют другие функциональные группы, выбор метода иной. Так, например, чтобы разложить обе [c.564]

Все переносчики фтора этого класса являются производными вторичных аминов и их гетероциклических аналогов. Методы их получения базируются на прямом замещении атома водорода в аминогруппе под действием чаще всего элементного фтора. Реакции проводят в проточном или статическом варианте при низких температурах. Во избежание процессов деструкции фтор разбавляют инертным газом (например, до концентрации [c.57]

Реакции аммиака и первичных аминов с солями пирилия приводят к образованию пиридинов и Ы-алкил- и Н-арилпиридиниевых солей соответственно [7а,8]. Такие превращения представляют собой удобный метод получения азотсодержащих гетероциклических соединений. Первоначально образующийся аддукт в зависимости от условий может существовать в одной из многих ациклических таутомерных форм [9] вероятно, циклизация аминодиенонного таутомера приводит к образованию пиридинового цикла. [c.203]

Основные научные работы относятся к химии азотсодержащих гетероциклических соединений. Создал методы введения цианэтильной группы, а также гетарильных остатков в молекулы органических соединений. Разработал теорию и практику электрофильного замещения в ряду индола. Открыл новый метод получения аминов индоль-ного ряда циклизацией ацилгидра-зинов (синтез Коста), а также (совместно со своим сотрудником Р. С. Сагитуллнным) изомериза-ционную рециклизацию азотистых [c.258]

Азокрасители характеризуются присутствием в их молекуле азогруппы —М = М—. В некоторых случаях, однако, более устойчивой может оказаться таутомерная гидразонная форма —МН—М =. Наиболее важным методом получения азокрасителей является диазотирование ароматического или гетероциклического первичного амина с последующим сочетанием образующейся соли диазония (8) с подходящей азосоставляющей (т. 2, стр. 179—180). В качестве азосоставляющих чаще всего [c.362]

В трихлоруксусной кислоте имеются три сильных электрофильных заместителя, но даж е один заместитель, обладающий более слабым ана логичным влиянием, может сделать реакцию декарбоксилирования пригодной в качестве препаративного метода. Фенильная группа притягивает электроны, и первый совершенно чистый образец бензола был получен декарбоксилированием бензойной кислоты при нагревании с натронной известью. Аром атические кислоты обычно можно декарбоксили-ровать с удовлетворительным выходом. Поскольку винильная группа СН2 = СН— также притягивает электроны, то карбоксильную группу, прилегающую к двойной С = С связи в остатке олефина, обычно можно удалить в виде двуокиси углерода. В качестве основания для получения требуемого аниона лучше использовать третичный гетероциклически амин—хинолин (стр. 78), а как катализатор — следы хромита меди. Медная соль декарбоксилируемой кислоты также может служить катализатором. В качестве примера можно привести получение цис-стлъ-бена (т. пл. 6°С) декарбоксилированием нс-а-фенилкоричной кислоты (т. пл. 174 °С) [c.139]

Данная глава посвящена изучению методов получения, свойств и применения карбоцепных полимеров, имеющих в составе макромолекулы азот, серу, кремний и другие элементы, непосредственно связанные с основной цепью или находящиеся в а-положении к ней. К числу таких высокомолекулярных соединений относятся полимеры и сополимеры ненасыщенных аминов (винил-, аллиламины), нитрилов и амидов непредельных кислот (акриловой, метакриловой и т. д.), гетероциклических соединений, имеющих непредельные заместители (винилпиридин, ви-нилпирролидон, винилимидазол и др.), а также олефинов, содержащих серу (тиовиниловые эфиры, винилсульфоны, винил-сульфокислота и т. д.), кремний и фосфор, как, например [c.436]

Джон, Мюллер и Одрит [236] при взаимодействии тетрамерпого фосфонитрилхлорида с алифатическими, ароматическими и гетероциклическими аминами получили соответствующие дизамещен-ные продукты аминолиза. Ядерно-магнитнорезонапсные спектры показали, что оба заместителя находятся в транс-положении. Для получения вышеуказанных продуктов применялось два метода. По первому методу реакция велась в смешанных растворителях (эфир—вода или бензол—вода). На фосфонитрилхлорид, растворенный в органическом растворителе, действовали водным раствором солянокислого амина и едким кали определенной концентрации [c.33]

Эта реакция, в частности, важна потому, что с ее помощью так называемые изонитрозокетоны В-СО-С( КОН)-К можно переводить в я-аминокетоны, имеющие исключительное значение для синтеза гетероциклических соединений. В качестве восстановителей можно применять почти все соедипения, применяемые для восстановления нитрогруппы. Удобнее всего пользоваться хлористым оловом. Целесообразно ли вести реакцию через оксим — можно решать только в каждом отдельном случае. При получении первичных аминов этот метод будет часто конкурировать с гофма-новским разложением амидов кислот. Так, бензиламин может получаться, не говоря о других методах, с одной стороны, через бензальдоксим, с другой стороны, через фенилацетамид. В данном случае последнему методу надо отдать предпочтение. Но если альдегиды, как, например, энантол, легко доступны, может иметь смысл, как в данном случае, переводить их в нор- [c.243]

Пиролиз аминов или их К-ацильных производных в присутствии фосфорной кислоты настолько мало изучен, что трудно оценить, насколько этот метод полезен. Не известно, будут ли образовываться по этому методу олефины из гетероциклических аминов. При использовании этой реакции для получения олефина из определенного первичного амина можно избежать ал-килировапия и последующих процессов, характерных для реакции Гофмана и для пиролиза окисей аминов, и это может ком- [c.385]

Взаимодействие диборана с аминами проходит очень энергично и сопровождается значительным выделением тепла (- 30 ккал/моль) [255, 274, 275]. Ввиду этого реакцию диборана с аминами проводят при хорошем охлаждении и перемешивании или же в среде инертного растворителя (пентан, бензол, эфир), пропуская газообразный диборан в амин или его раствор [210, 237, 243, 244, 251, 252, 257, 261, 276], Этот способ пригоден для получения производных третичных, гетероциклических (пиридин пиперидин) и некоторых вторичных аминов (диметил- и диэтил-) и первичных (изоамил-). Как общий же метод получения производных первичных и вторичных аминов эта реакция не может быть использована, так как образующиеся комплексы нестойки и легко отщепляют водород в условиях реакции. Кроме того, в некоторых условиях (например, при низких температурах) в реакциях с первичными и вторичными аминами, наряду с аминбо-ранами, получаются продукты несимметричного расщепления [220, 277]. [c.238]

Метод получения комплексонов конденсацией галоидпроизводных кислот с аминами описан более чем в пятидесяти работах. В качестве исходных аминов использованы аммиак [19, 20], гидразин и семикарбазид [21, 22], урамил [23, 24] и его гомологи [25], алкил-амины обш ей формулы СНд—( H jn — NH , где п = 3 — 9, И, 12, 15 [26], а- и -аминокислоты [27], алкилендиамины [28, 29], полиалкиленполиамины [30, 31] и их моно- и ди-К-замещенные [32—35], а также алканоламины [36, 37], аминоэфиры [38], али-циклические и ароматические амины [39—43], аминостильбен [44, 45], гетероциклические амины [46—48], бензидин и его производные [49]. [c.261]

При введении парамагнитной частицы в постоянное магнитное поле ее основной энергетический уровень расщепляется на ряд подуровней. При наложении второго радиочастотного поля (с перпендикулярной по отношению к первому ориентацией магнитного вектора при определенной частоте) будет наблюдаться резонансное поглощение (рис. 6). Эффект ЭПР обнаруживают парамагнитные вещества. В органической химии это — радикалы. Перспективы использования ЭПР в органическом анализе (в настоящее время его в этих целях почти не применяют) связаны с легкостью получения радикалов из соединений некоторых типов (хиноны ароматические и гетероциклические амины, пиперидины). Стабильность получаемых радикалов очень сильно зависит от особенностей строения исходного соединения (стерических препятствий )еакциям рекомбинации, наличия и характера заместителей). Лоэтому можно ожидать появления избирательных методов анализа для смесей близких по строению соединений. [c.252]

Восстановительная десульфуризация (ВДС) производных тиофена как метод получения алифатических и алициклических соединений была пшроко развита в лаборатории гетероциклических соединений Института органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР. Особое значение она приобрела в синтезе многих типов амино-, диаминокарбоновых и аминодикарбоновых кислот, а также С-алкил- и С-циклоалкилзамещенных лактамов. Предпосылкой для выбора этих направлений нослу/кила та роль, которая ныне придается исследованиям в области синтеза полипептидов, [c.286]

Конденсация аминов с ароматическими нитрозосоединениями. Химики фирмы Gy [123] получили этим методом разнообразные гетероциклические красители ( I — IV). Безводный раствор 2-ами-нопиридина в толуоле действием амида натрия превращают в натриевую соль I. Добавляют свежеприготовленный 4-нитрозо-Л ,Л -диметиланилин (СП), кипятят реакционную массу 3 ч с обратным холодильником, а затем упаривают досуха. Краситель СП1 извлекают горячей уксусной кислотой и кристаллизуют. Сухой краситель алкилируют с получением катионного красителя IV [c.193]

Авторы отмечают, что применение надуксусной кислоты для окисления рассмотренных выше аминов оказалось менее эффективным. Оригинальный метод получения ароматических и гетероциклических штрозо-соединений предложен в работе [168]. Нитрозосоединения получают путем превращения первичных аминогрупп в 5,5-диметилсульфанилимины, которые окисляют л-хлорнадбензойной кислотой [c.90]

Рассмотренные методы получения нитрозогетеросистем не исчерпывают всех возможностей синтеза. Иногда успещно реализуется путь, по которому удается превратить амино- или гидоксиламиногруппу в нитрозогруппу. В этом смысле интересен общий метод получения ароматических и гетероциклических нитрозосоединений, предложенный в работе [168] (см. раздел 6.1.3). [c.129]

Химические свойства аминокислот определяются в первую очередь наличием у одного и того же атома углерода карбоксила и аминогруппы. Специфика бокового радикала аминокислоты (ароматические и гетероциклические циклы, ЗИ- и ОН-группы, дополнительные амино- и карбоксильные функции) определяет различия в реакционной способности и индивидуальность поведения каждой аминокислоты нри типичных превращениях, а также возможность протекания специфических реакций, характерных только для данной аминокислоты. В данном ра.зделе рассмотрены общие типы реакций, причем ряд подробностей и методы получения некоторых производных не обсуждаются в связи с тем, что они освещены в разделах Первичная структура белковой молекулы и Синтез пептидов . Это касается таких производных аминокислот, как N-aцильиыe и Х-алкильные производные, ангндриды, азиды и активированные эфиры аминокислот. [c.37]

Осн. работы относятся к химии азотсодержащих гетероциклических соед. Создал методы введения циа-пэтильной группы, а также гетераль-ных остатков в молекулы орг. соед. Разработал теорию и практические методы электрофи ьного замещения в ряду индола. Открыл новый метод получения аминов ип-дольного ряда циклизацией ацил-гидразинов (синтез Коста), а также (совм, со своим сотр, Р, С, Саги-туллиным) изомеризационную рециклизацию азотистых гетероароматических соед. (1975). Исследовал микробиологическую трансформацию хим. в-в, механизм работы хеморецепторов. Разработал и внедрил ряд ингибиторов атмосферной коррозии, средство для защиты людей и животных от кровососущих насекомых и клещей (бензамин), ростовые в-ва, лекарств, препараты. [c.224]

Методы синтеза пятичленных гетероциклических соединений интенсивно разрабатьшались, что привело к созданию большого многообразия, в том числе и тонких, синтетических подходов. ЬСаждый из представителей рассматриваемого класса гетероциклических соединений может быть получен из 1,4-дикарбонильных соединений в результате либо катализируемой кислотой циклодегид-ратации (в случае фурана), либо взаимодействия с аммиаком, первичными аминами или источником серы (в случае пиррола и тиофена соответственно). [c.308]

Реакционноспособность положения 2. Неустойчивость феноксазониевых солей выражается в повышенной чувствительности положений 2 и 7 пара-положений по отношению к гетероциклическому атому азота) к замещению в условиях окисления или к замене уже имеюш,ихся в этих положениях групп. Например, получение феноксазона превращ,ается в обш,ий метод арилимини-рования , если окисление проводить в присутствии ароматического амина [282]. [c.563]

Наименьшая выровненность связей гетероциклического кольца свойственна фурану (см. стр. 165) данные, полученные с помощью с )изических методов (спектры, см. стр. 270), показывают, что а-оксифураны существуют не как таковые, а в виде ненасыщенных 7-лактонов (494 и 495 2 = 0). Известны а, р- (494 2 = 0) и 3, 7-ненасыщенные лактоны (495 2 = 0) при обработке триэтил-амином они превращаются в равновесную смесь, содержащую главным образом а, р-ненасыщенный лактон. р-Оксифураны могут существовать при равновесии в виде сравнимых количеств обоих изомеров (пример 507 5= 508) электроноакцепторные группы стабилизуют оксиформу (506). Инфракрасные спектры (см. стр. 270) показывают, что 2- и З-окситиофены существуют в виде смеси 2-окситиофены находятся преимущественно в виде тиолактона (494 и 495 2 = 8), а 3-окситиофены — в двух формах (496 и 497 2 = 5) в сравнимых количествах [17]. Вероятно, оксипирролы ведут себя подобным образом [18]. Соединения с оксигруппами в положениях 2 н 5 (509) находятся практически в кетоформе (510). [c.196]