Катализаторы гидрирования фенола

Катализаторы гидрирования фенола [c.89]

Катализатор гидрирования фенола, н [c.99]

Разработан метод определения содержания активных компонентов и примесей л, Со и Н в катализаторах гидрирования фенола, применяемых при производстве капролактама . [c.15]

В модификации активности катализаторов могут играть роль и физические факторы. Среди них первостепенную роль играет величина поверхности. Так, при сравнении в реакции гидрирования фенола различных образцов WS2, освобожденных от физических загрязнений (в том числе от механически увлеченной избыточной серы) прокаливанием в вакууме, показано что активность катализатора была прямо пропорциональна его удельной поверхности. Следовательно, развитая поверхность — обязательное условие получения активного катализатора. В ходе эксплуатации поверхность катализатора уменьшается за счет упорядочения кристаллической структуры и образования углистых отложений. Считают что упорядочение кристаллической структуры протекает не вследствие перехода из моноклинной в гексагональную систему, как полагали ранее так как все образцы катализаторов независимо от отношений S W состояли из одной фазы с одинаковыми порядками решетки. Свежий катализатор представляет собой небольшие тонкие пакеты, образованные беспорядочно смещенными по отношению друг к другу слоями WSg. Упорядочение при кратковременном нагревании происходит только при температуре выше 700 °С. При этом быстро уменьшается удельная поверхность в основном за счет пор радиусом 20—80 А. По этой же причине уменьшается и поверхность ката- [c.272]

Катализаторы гидрирования ароматических углеводородов. К этой группе относится катализатор (индекс 53—U11), используемый в одностадийном процессе гидрирования фенола в циклогексанон [62]. Его характеристика [c.413]

Гидрирование фенолов. Фенол можно гидрировать, используя ряд катализаторов, среди которых наиболее широко представлены никелевые. При умеренных температурах (до 150 °С) и небольших давлениях (0,5—1 МПа) получается циклогексанол [c.44]

Возможно гидрирование фенолов в ароматические углеводороды с удалением кислорода, что имеет важное значение при переработке сланцев н каменноугольных смол, которые содержат большое количество малоценных фенолов. Реакции протекают с большим трудом и требуют высокого давления (10—30 МПа) и температуры 300—600 °С, катализаторов, стойких к сернистым соединениям и неактивных по отношению к ароматическому кольцу., Эти катализаторы представлены главным образом сульфидами, например, никеля, кобальта, молибдена и вольфрама в различных сочетаниях. [c.45]

Процесс пол> ения фенола объединяет целый ряд стадий "гидрирование - дегидрирование". Бензол гидрируют до цикло-гексана, который в присутствии ацетата кобальта при 170-180°С и давлении 30 атм окисляется воздухом. Полученная таким образом смесь циклогексанона и циклогексанола дегидрируется над никелевым катализатором до фенола /3/. [c.81]

Какое соединение образуется при гидрировании фенола в присутствии никелевого катализатора Каково промышленное значение этой реакции Сравните химические свойства фенола и продукта его гидрирования. Приведите реакции, с помощью которых можно различить и разделить эти соединения. [c.167]

Гидрирование фенола на никелевом катализаторе при 130— 150°С дает циклогексанол, важный промежуточный продукт для синтеза циклогексанона, адипиновой кислоты и капролактама [c.297]

Циклогексанол получают при каталитическом гидрировании фенола в жидкой или паровой фазе в присутствии никелевых катализаторов. При непрерывном процессе гидрирования в паровой фазе при температуре 140— 150° и давлении 10—15 ат циклогексанол получают с выходом до 99% от [c.686]

Гидрирование фенола также приводит к циклогексанолу. Гидрирование можно проводить Б газовой фазе [188] пли под давлением в присутствии никелевого катализатора [189].J [c.49]

Фенольный метод лолучения капролактама и в настоящее время сохраняет свое промышленное значение Классическая схема получения циклогексанона из фенола включает две стадии- гидрирование фенола в циклогексанол на никелевых катализаторах и последующее дегидрирование циклогексанола в циклогексанон [1]. [c.85]

При оценке возможностей процесса гидрирования фенола возникает вопрос об ограниченном присоединении к фенолу двух молекул водорода с получением в. качестве целевого продукта реакции циклогексанона. На никелевых катализаторах провести такое избирательное гидрирование не представляется возможны из-за высокой скорости гидрирования циклогексанона в циклогексанол Однако, как показано в ряде патентов [5—8], эту реакцию мож-/2 но осуществить с использованием в качестве катализатора металлического палладия Так, предложено [5] гидрировать фенол в жидкой фазе в присутствии суспендированного палладиевого катализатора (1 — 10% Pd на угле, окиси алюминия и др.). При 140°С и атмосферном давлении через 30 ч в продуктах реакции обнаружено 79% циклогексанона, 1% циклогексанола и около 20% непрореагировавшего фенола [c.86]

Математическая обработка результатов измерений показала, что скорость гидрирования фенола на палладии лучше всего описывается кинетическим уравнением, выведенным из предположения об энергетически однородной поверхности катализатора [10]. При этом принимается, что фенол и водород адсорбируются на разных активных центрах катализатора Z и (реакции 1 и 2). Скорость гидрирования фенола определяется группой медленных стадий четыре адсорбированных атома водорода последовательно присоединяются примерно с одинаковыми скоростями к адсорбированной молекуле фенола и ее частично гидрированным производным (реакции 3—6) На втором этапе при гидрировании ке- [c.87]

Исходя из рассмотренных выше особенностей кинетики и механизма процесса, для гидрирования фенола применяют преимущественно никелевые и палладиевые катализаторы первые при гидрировании до циклогексанола, вторые, когда процесс ведут с получением циклогексанона в одну стадию [c.89]

Никелевые катализаторы представляют собой восстановленный металлический никель на носителях (окиси алюминия, окиси хро ма и др ) Как было показано на примере гидрирования бензола, удельная каталитическая активность поверхности никеля на разных носителях остается примерно одинаковой (см табл. 2). Аналогичная картина наблюдается и при гидрировании фенола. Измерение удельной каталитической активности никеля, нанесенного на окись церия, показало, что при парофазном гидрировании фенола она сохраняется постоянной в широком диапазоне содержания никеля в катализаторе [14] [c.89]

Определение активности катализаторов с разным содержанием палладия при гидрировании фенола (в условиях, обеспечивающих протекание реакции в кинетической области) показало, что удельная активность палладия остается приблизительно постоянной (табл. 14) [15] Аналогичные результаты получены и для никелевого катализатора. [c.90]

Селективность палладиевых катализаторов в процессе избирательного гидрирования фенола до циклогексанона зависит от толщины активного слоя (глубины проникания палладия в гранулу катализатора). Протекание реакции в кинетической области обеспечивается лишь при наличии тонкого поверхностного слоя палладия (не более 0,2 мм) При большой глубине проникания палладия в зерно начинает сказываться внутридиффузионное торможение реакции, что приводит к снижению активности и селективности катализатора (табл 15) [c.90]

Катализатор готовят пропиткой предварительно прокаленной активной окиси алюминия раствором хлорида палладия с после-дуюш им промотированием и сушкой при ПО—130°С. Восстанавливают катализатор непосредственно в реакторах гидрирования В оптимальных условиях лри гидрировании фенола на этом катализаторе селективность его по циклогексанону достигает 95% при степени конверсии фенола до 98% [c.91]

Технология гидрирования фенола до циклогексанола на никель-хромовом катализаторе [c.91]

Гидрирование фенола на никель-хромовом катализаторе [1] осуществляют в паровой фазе при давления 1,5—2,5 МПа и температуре 130—150 °С. Оптимальная объемная скорость подачи жидкого фенола невелика — около 0,15—0,20 ч Для поддержания фенола в парообразном состоянии в условиях повышенного давления, с учетом низкой упругости паров фенола, необходимо давать большой избыток водорода Мольное соотношение газ фенол составляет (60- 100) 1 Избыток водорода способствует также полноте превращения фенола в циклогексанол [c.91]

Гидрирование фенола на никель-хромовом катализаторе протекает с селективностью по циклогексанолу 98—99% при практически 100%-ной степени конверсии В качестве побочных продуктов наряду с циклогексаноном могут в небольших количествах образовываться циклогексан, вода, метан, циклогексен и др В оптимальных условиях содержание побочных продуктов не превы- [c.91]

Технология гидрирования фенола до циклогексанона на палладиевом катализаторе [c.93]

Однако, поскольку тепловой эффект гидрирования фенола в циклогексанон составляет 147 кДж, адиабатический разогрев даже при таком избытке водорода может быть значительным. При этом кинетика процесса такова, что основное количество тепла выделяется в первых по ходу газа слоях катализатора Охлаждение трубок реактора кипящей водой позволяет отвести тепло реакции но и в этом случае при работе с неразбавленным палладиевым катализатором ввиду его высокой активности не удается избежать перегревов. Перепад температуры по длине катализаторной труб- [c.93]

Фенольный процесс. Процесс заключается в гидрировании фенола с последующим дегидрированием полученного продукта. На первой стадии фенол взаимодействует с водородом в присутствии никелевого катализатора с образованием циклогексанола в жидкой или газообразной фазе при давлении не выше 30 кг / м и температуре 180 °С. На стадии дегидрирования циклогексанол превращается в газообразный циклогексанон при температуре 400°С в присутствии медного катализатора. Преимущества процесса — хороший выход и высокая степень чистоты продукта. К недостаткам этого процесса следует отнести высокую стоимость фенола. Тем не менее этот процесс становится эффективным при отсутствии другого сырья для получения циклогексанона. [c.30]

Конечно, экранированные сернистые соединения нетоксичны лишь в условиях, когда они устойчивы. При низкотемпературном гидрировании сульфоны не являются каталитическими ядами, ненасыщенные сульфоны можно восстанавливать в присутствии металлических катализаторов. Если в процессе реакции они разрушаются, то превращаются в яды. Установлено [430], что дифеиилсульфон снижает активность никелевого катализатора гидрирования фенола (при 120°С, 60—110 атм), так как частично восстанавливается до дифенилсульфида. [c.79]

Для анализа силикатных пород разработан инструментальный метод, позволяющий определять в них наличие двадцати двух химических элементов Разработан метод определения содержания активных компонентов (ЙJчJ IL) и примесей2л, Со и Н в катализаторах гидрирования фенола, применяемых при производстве капролактама . [c.15]

При гидрировании фенолов в присутствии высокотемпературных катализаторов или в термическом процессе без катализатора спирты не образуются совсем основными продуктами являются ароматические и алициклические углеводороды, а также небольшое количество циклоалкенов Образование циклоалканов и циклоалкенов нельзя объяснить гидрированием промежуточно образующегося бензола, так как бензол гидрируется медленнее фенола, а в специально подобранных условиях не гидрируется совсем. Если в этих условиях гидрировать фенол, то все равно образуется 10—30% циклогексана Было предложено объяснение, основанное на протекании двух параллельных реакций [c.195]

Первая реакция аналогична восстановлению алифатических кислот и их сложных эфиров и протекает с теми же катализаторами. Гидрирование с насыщением ароматической системы во многом подооно гидрированию соответствующих углеводородов (на никелевом катализаторе при 160—200°С и под давлением водорода). Ароматическое ядро карбоновых кнслот гидрируется значительно труднее, чем в бензоле или в феноле. [c.509]

В качестве типичной рассмотрена технологическая схема производства циклогексанола гидрированием фенола, изображенная в упрощенном виде на рис. 152. Гидрирование проводят в трубчатом реакторе с никелевым катализатором на носителе (А Оз или СгаС з) при 140—150 °С и 1—2 МПа. Эта реакция, при которой в качестве побочных продуктов образуются циклогексан, циклогексанон, циклогексен и метан, описана на стр. 508. [c.521]

В двухстадийном процессе американской фирмы Allied hemi al orporation в качестве сырья используется фенол. Первая стадия — гидрирование фенола в циклогексанол—осуществляется при температуре 130—150 С. В качестве катализатора используется никель, нанесенный на окись алюминия. Побочные продукты — гексан и циклогексан. Дегидрирование проводится на железоцинковом катализаторе. Максимальная степень превращения циклогексанола — 82—93% - достигается при содержании железа в катализаторе 8—11%. [c.67]

Гидрирование в отдельных случаях проводят при средних дав.ю-ниях. Эти процессы занимают положение среднее между гидрированием при нормальном и высоком давлениях. Во многих случаях очень удобно и рационально пользоваться давлением 10—50 ат. М. Броше [25] впервые применил этот метод для гидрирования нафталина в тетралин, а Г. Цфетер [26]—для гидрирования фенола в циклогексанол. Синтез при средних давлениях (5—15 ат) применялся в Германии для получения углеводородов из водяного газа над кобальтсодержащими катализаторами. [c.348]

В дальнейшем этот способ был использован В. ГриньяромиР. Эскурру [28] для исследований, посвященных проблеме механизма гидрирования фенола. В специальном цельнометаллическом приборе гидрирование было проведено под давлением от 10 мм рт ст. до 1 ат. Катализаторами служили PtOj, Ni, u, Pt-чернь. Удалось показать, что в этих условиях гидрируются енольные формы гидрофенолов (стр. 372), и что ненасыщенные альдегиды гидрируются ступенчато. [c.349]

В ароматических кисло юдсодержащих соединениях—фенолах, кетонах, кислотах и т. п.—под действием водорода могут быть насыщены непредельные связи как в боковых цепях, так и в кольце, таким образом они превращаются в производные циклогексана. Например, при гидрировании фенола над Ы1-катализатором был получен циклогексанол с примесью циклогексанона и циклогексана [c.371]

Циклогексанол шолучают гидрированием фенола при 150 °С и 2,00 МПа в присутствии никелевого катализатора по реакции СбНбОН ЗН2 —СеНцОН. Рассчитайте объемный расход водорода на установке производительностью 5,6 т/ч, если требуется 10-кратный избыток его относительно стехиометриче-ской потребности. Определите вместимость емкости для хранения 2-часового аварийного запаса водорода при 25 °С и [c.22]

Такие фенолы, как резорцин и -нафтол, можно частично восстановить до циклоалканонов восстанавливающими агентами, например водородом в присутствии катализаторов — никеля Рене или восстановленной формы катализатора гидрирования фирмы Universal Oil Produ ts [6, 7], хромита меди [8] и палладия с N-этил-морфолином [9]. Ясно, что этот метод синтеза имеет лишь ограниченное применение, несмотря на то что в некоторых случаях он дает высокие выходы. [c.116]

Эти же исследователи изучали скорости гидрирования фенолов, алкенов и конденсированных ароматических углеводородов на трех промышленных катализаторах. Активность этих катализаторов снижалась в последовательности дисульфид вольфрама —сульфид никеля на окиси алюминия > дисульфид вольфрама > дисульфид вольфрама на алюмосиликате. В присутствии катализатора на окисноалюминиевом носителе побочные реакции, как изомеризация и гидрокрекинг, практически не протекали, в то время как дисульфид вольфрама на алюмосиликате является активным изомери-зующим и гидрокрекирующим катализатором. [c.142]

В последнее время в нашей лаборатории проведено исследование гидрирования фенола на цеолитах. Оказалось, что,в отличие от ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксилолов), бензольное кольцо в молекуле фенола гидрируется на цеолитах значительно труднее. Так, на Na-фор-мах цеолитов А, Y, морденит и ЦВМ при 300°С и давлении 2 МПа конверсия фенола в циклогексанол находится на уровне 3-6%. Причина, возможно, заключается в том, что фенол как кислота (более сильная, чем спирты, но слабее карбоновых кислот) отравляет основные центры цеолита, затрудняя реакцию гидрирования. Даже введение палладия в цеолиты начинает сказываты я на активности катализатора только при содержаниях металла 0,5% (рис. 1.39). А при содержаниях палладия от 0,001 до 0,1% активность катализаторов остается на низком уровне. Интересно отметить, что на палладийсодержащих цеолитах, в отличие от чисто Na-форм, в качестве продуктов гидрирования фенола образуются циклогексанол и циклогексанон приблизительно в равных количествах. [c.82]

В патенте [6] описано жидкофаэное гидрирование фенола на катализаторе, содержащем 5% Pd на угле, промотированном 0,4— 0,7% едкого натра или соды. При 185°С удалось за 2,5 ч достичь степени конверсии фенола 99,5% при селективности по циклогексанону 97,5% [c.86]

Описано также применение палладиевых катализаторов для гидрирования фенола до циклогексанона в паровой фазе [7, 8] В частности в присутствии катализатора 0,5% Pd на AI2O3 при 140 °С и объемной скорости подачи водсрода 1500—3000 ч" в продуктах гидрирования фенола найдено 70% циклогексанона, 1% циклогексанола и 29% непрореагировавшего фенола [7]. [c.86]

Одностадийное парофазное гидрирование фенола до циклогексанона осуществляют на палладиевом катализаторе [18] при 120—140°С и небольшом избыточном давлении (до 0,3 МПа) Оптимальная нагрузка по жидкому феноау выше, чем на никелевом катализаторе и составляет в час около 0,8- 1,2 кг фенола на 1 кг катализатора (или 0,4—0,6 кг/л катализатора) Относительно низкое давление позволяет работать при значительно меньшем избытке водорода (по сравнению с гидрированием на никеле) мольное отношение газ. фенол, достаточное для поддержания фенола в парообразном состоянии, составляет (10-=-15) 1 [c.93]

Кроме того, катализатор чувствителен к примеоям в циклогексаноле, особенно к воде и кислородсодержащим соединениям (сложным эфирам, кислотам) Поэтому его применяют только для дегидрирования циклогексанола, полученного гидрированием фенола [10, 11] Исходный циклогексанол в этом случае содержит не менее 99,8% основного вещества и в качестве примесей небольшие количества фенола (0,005%) и этилциклогексана (0,03%). Непрореагировавший же циклогексанол, выделенный из [c.107]

Некоторые гетерополисоединения входят в состав светопрочных лаков, применяются в биохимии и биохимической промышленности (выделение алкалоидов, окраска животных тканей при исследованиях). Гетерополивольфрамовые кислоты используются в качестве катализаторов при окислении некоторых органических соединений. Гетерополи-молибденовая кислота применяется как катализатор реакций гидрирования фенолов и синтеза уксусной кислоты и в ряде других реакций в органической химии. В литературе указывается на возможность использования гетерополисоединений для экстракционных процессов в металлургии, а также при обработке кожи, искусственных тканей. Водный раствор 12-вольфрамобората кадмия ( =3,28 г/см ) может использоваться в минералогическом анализе в качестве тяжелой жидкости. Изучение гетерополисоединений должно способствовать установлению строения и генезиса ряда минералов, относящихся к этому классу соединений. Обзор гетерополисоединений дается в [1, 2, 3, 5]. [c.244]