Методы омыления поливинилацетата

МЕТОДЫ ОМЫЛЕНИЯ ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТА [c.73]

Процесс омыления поливинилацетата проводят как периодическим, так и непрерывным методами. [c.38]

Технологический процесс производства поливинилового спирта (ПВС) непрерывным методом состоит из следующих стадий приготовление мета-нольного раствора щелочи, омыление поливинилацетата, отжим, измельчение, сушка и упаковка поливинилового спирта и регенерация растворителя. [c.38]

Метод получения поливинилацеталей с предварительным омылением поливинилацетата и действием альдегида на водный раствор поливинилового спирта называется дву хв а иным, а получение их взаимодействием альдегидов с раствором поливинил- [c.132]

Принцип метода. Поливиниловый спирт (ПВС), получаемый омылением поливинилацетата в среде метилового спирта, содержит небольшие остаточные количества эфирных групп и метилово- [c.218]

В промышленности поливиниловый спирт получают омылением поливинилацетата минеральной кислотой (кислотный метод) или щелочью (щелочной метод), а также в спиртовой среде в присутствии каталитических количеств щелочи — щелочным алкоголизом в эмалированных реакторах с мешалкой и обратным холодильником при температуре от 20 до 60° С в зависимости от метода. [c.175]

Поливинилацетат получают методами полимеризации в блоке, а суспензии или в эмульсии в присутствии перекисных инициаторов. Путем кислотного или щелочного омыления поливинилацетата можно получить соответствующий спирт — поливиниловый спирт процесс обычно проводят в присутствии метилового спирта, получая одновременно легко летучий сложный эфир [c.107]

Анализ водных растворов методом газовой хроматографии. (Определение состава маточного р-ра после омыления поливинилацетата и отгона от поливинилового спирта. Анализ метилацетата, метанола и воды.) [c.152]

Рис. 12.2. Принципиальная схема процессов полимеризации винилацетата лаковым методом и омыления поливинилацетата.

Ниже приведен состав основных отходов процесса омыления поливинилацетата (в %) при лаковом методе полимеризации [7] [c.177]

Большое влияние на процесс формования волокон из ПВС оказывает наличие в прядильном растворе примесей и,т1и специальных добавок и в первую очередь сульфата натрия, серной кислоты, едкого натра и поверхностноактивных веществ [1—4, 13—151. Присутствие сульфата натрия и щелочных примесей в ПВС в ряде случаев определяется методами и условиями процесса омыления поливинилацетата. Сульфат натрия или серная кислота могут попадать в прядильный раствор при нейтрализации щелочных примесей, имеющихся в ПВС. [c.228]

Полного ацеталирования поливинилового спирта Полученную суспензию ПВБ передавливают в достигнуть не удается, поэтому технические поливи- промыватель 7, в котором ее промывают обессолен-нилацетали содержат кроме ацетатных и ацеталь- ной водой при модуле ванны 1 8. Отработанные ных групп 15—20 мол. % гидроксильных групп. промывные воды не должны содержать соляной Производство поливинилацеталей осуществляет- кислоты. Отсос маточного раствора осуществляется ся различными методами. Эти методы можно раз- при помощи специальных фильтров, вмонтирован-делить на две группы пых в конусное днище аппарата 7 или опускаемых совместное омыление поливинилацетата и аце- в этот аппарат во время отсоса, талирования поливинилового спирта без выделения Далее ПВБ промывают 0,02%-ным водным распоследнего (однованные методы) твором едкого натра (стабилизация), поступающим раздельное получение поливинилового спирта и из емкости 8, при 55°С. Модуль ванны 1 8, про-его ацеталирование (двухванные методы). должительность промывки 2 ч. [c.41]

Методика работы. Щелочной метод. В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой с глицериновым затвором, обратным холодильником и капельной воронкой приготавливают 100 г 15%-ного раствора поливинилацетата в этиловом спирте при 60—70 °С. Раствор охлаждают до 30—35 °С и при интенсивном перемешивании в колбу вводят из капельной воронки спиртовой раствор щелочи (1 5 мол.). По мере омыления поливинилацетата поливиниловый спирт осаждается из раствора. Продолжительность реакции 2—3 ч. После этого смесь нагревают до кипения и омыление продолжают при кипении в течение 20 мин. [c.91]

Оба способа получения поливинилацеталей состоят из двух последовательных операций а) получение поливинилового спирта и его раствора в воде б) ацеталирование поливинилового спирта. Известен метод получения поливинилацеталей, когда процесс проводится не раздельно и обе реакции осуществляются в одной ванне. В этом случае образующиеся при омылении поливинилацетата (в среде уксусной кислоты) частички поливинилового спирта тотчас же вступают в реакцию с альдегидом, обра- [c.165]

Не известно, от какого атома отрывается водород от атома углерода или кислорода. Во всяком случае, радикалы образуются в полимерных цепях, и мономеры могут быть привиты на них. Этот метод прививки оказался наиболее эффективным при использовании в качестве исходного полимера поливинилового спирта, частично омыленного поливинилацетата, целлюлозы и крахмала, а в качестве прививаемых мономеров — акрилонитрила и акриламида. Поскольку центры, инициирующие реакцию полимеризации, находятся в полимерных цепях, реакция гомонолимеризации протекает в незначительной степени. [c.289]

Поливииилацетали. Поливинилацетали обладают высокой жесткостью и стойкостью к истиранию, прозрачностью, а также способностью подвергаться пластификации и отверждению. Промышленный метод получения этих смол в США впервые был запатентован в 1934 г. Поливинилацетали получают конденсацией поливинилового спирта с альдегидами в присутствии неорганических кислот. Так как реакцию трудно регулировать в отношении степени омыления поливинилацетата, алкоголизом которого получается поливиниловый спирт, и в отношении степени ацетилирования, то при промышленном П 0лучении поливинилацеталей высокого качества эти две ступени разделены. [c.186]

Реакция ацеталирования катализируется водородными ионами, т. е.- теми же атализатора.ми (H2SO4 НС1 и т. п.), что и процесс гидролиза поливинилацетата. Вследствие этого представляется возможным проводить в одну операцию (в одной ванне ) как процесс омыления поливинилацетата, так и процесс ацеталирования образующегося поливинилового спирта. Эта возможность облегчается также соотношением скоростей реакций, которое обеспечивает столь быстрое ацеталирование образующихся гидроксильных групп, что полимер молсет оставаться в растворе в течение всего процесса гидролиза и ацеталирования, если, конечно, применяют растворитель, в котором растворимы как исходный поливинилацетат, так и образующийся ацеталь. Наряду с однованным методом применяют и двухванный, заключаюпщйся в ацеталировании изолированного поливинилового спирта, полученного самостоятельным гидролизом поливинилацетата. [c.305]

На этом методе основаны промышленные способы получения многих полимеров. Различные эфиры целлюлозы (ацетат целлюлозы, нитрат целлюлозы и др.) получаются в промышленности путем ее этерификации. При этом гидроксильные группы целлюлозы замещаются на —ОСОСНз и —ONO2. Поливиниловый спирт также получается уже из готового полимера кислотным или щелочным омылением поливинилацетата [c.51]

Методом начальных скоростей Усамото [17] нашел, что омыление сополимера этилена и винилацетата, содержащего около 35% (мае.) винилацетата, метанольным раствором ЫаОН при использовании в качестве растворителя толуола протекает как реакция первого порядка по винилацетату. Из температурной зависимости константы скорости он нашел, что энергия активации равна 40 кДж/моль. При омылении поливинилацетата в тех же условиях энергия активации составляет 50 кДж/моль. [c.45]

Имото, Укида и Коминами [3] определяли полярографическим методом количество карбоксильных групп в поливиниловом спир те, полученном после омыления поливинилацетата. Наряду с этими исследованиями была показана возможность определения в поливиниловом спирте группы типа 1,2-гликоля. С этой целью поливиниловый спирт обрабатывался перйодатом, избыток которого определялся полярографическим методом. Наличие в поливиниловом спирте 1,2-гликолевых групп позволило выяснить причину присутствия в поливинилацетате поперечных связей. Этими же авторами была показана возможность определения количества двойных связей в поливинилацетате и поливиниловом спирте [4]. [c.196]

С. Сан, Д. Лове и Р. Гольцман [27] предложили метод определения крахмала путем его гидролиза с образованием полярографически активного 5-оксиметилфурфурола. С. Имото, Дз. Укида и Т. Коминами [28] определяли полярографическим методом количество карбоксильных групп в поливиниловом спирте, полученном после омыления поливинилацетата. Имеется ряд работ, в которых полярографический метод использован для определения двойных связей в различных полимерах [29, 30]. [c.199]

Исследования подобных явлений в макромолекулярных системах находятся еще в стадии предварительного развития. Не совсем ясно, в какой степени влияет композиционная неоднородность на общие характеристики образцов. Для удобства последующего рассмотрения в табл. 12-1 приведены возможные типы химической неоднородности макромолекулярных соединений. Прежде чем обсуждать методы фракционирования, необходимо отчетливо представить себе указанные группы композиционных неоднородностей. Во второй колонке таблицы указаны соединения, которые могут обладать химической неоднородностью данного типа. Конкретные примеры соединений, приведенных в третьей колонке таблицы, более подробно рассматриваются в работах, цитированных в разд. IV данной главы. При классификации макромолекулярных соединений удобно исходить из типа и распределения основных мономерных звеньев в макромолекулах. Рассмотрим в качестве примера частично омыленный поливинилацетат. Этот полимер состоит из двух основных химических звеньев — винилового спирта и винилацетата. Образцы, содержащие гомонолимеры, отдельно не указаны в табл. 12-1, поскольку они уже приведены в общей схеме. Например, сополимер двух соединений X и Y может состоять из действительно сополимерных молекул и в то же время содержать любые гомополимеры типа X и Y или привитой сополимер. Система стирол на целлюлозе может содержать истинный привитой сополимер, чистый полистирол и чистую целлюлозу. Наиболее часто могут встречаться полимерные образцы с химической неоднородностью типа А и Б (см. табл. 12-1). Природа химической неоднородности и степень ее определяются условиями получения образцов темпера- [c.292]

Методика работы. Щелочной метод. В трехгорлую ко.чбу емкостью 250 см снабженную мешалкой с глицериновым затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помешают 15 г поливинилацетата в 100 г этилового сгшрта и растворяют при перемешивании при 60—70 °С, Полученный раствор охлаждают до 30—35 °С и постоянно при интенсивном перемешивании добавляют 20%-й спиртовой раствор гидроксида нагрия. Количество щелочи рассчитывают в мольном отношении к поливиннлацетату 1 5, По мере омыления поливинилацетата образующийся сополимер осаждается из раствора в виде геля. Продолжительность реакции 2—3 ч. Гелеобразный продукт разрушают интенсивным перемешиванием и добавлением 30 см холодного этилового спирта, в результате чего образуется порошкообразный продукт. После этого смесь нагревают до кипения и реакцию омыления продолжают при кипении в течение 20—30 мин. [c.117]

ИЗ одного образца поливинилацетата, со степенью полимеризации 1262 (нефракциопированпого). При фракционировании частично омыленных поливинилацетатов (с содержанием ацетатных гр>пп 20—30 мол.%), полученных в различных условиях, получаются фракции, отличающиеся друг от друга не только по вязкости, но и по степени ацетилирования,. что указывает на неоднородность полимера по химическому составу. Метод фракционирования путем осаждения фракций из раствора требует для осуществления очень много времени. Наряду с фракционированием методом осаждения применяется также фракционирование посредством селективного растворения полимера путем последовательной обработки смесями растворителей и нерастворителей меняющегося состава. Прк этом методе скорость фракционирования определяется продолжительностью установления равновесия между раствором и набухшим полимером, [c.92]

Наряду с поливиниловым спиртом для получения пленок из водных растворов применяются также различные его производные, в частности не полностью омыленные поливинилацетаты, низкозамещенные ацетали поливинилового спирта (Амер. п. 2062750, 2129440, 2129450 Фр. п. 806466, 808578), по структуре являющиеся сополимерами винилового спирта и сополимеры винилового спирта с некоторыми другими ненасыщенными мономерами, получаемые омылением соответствующих сополимеров с винилацетатом (или другими сложными виниловыми эфирами). В качестве водорастворимых поливинилацеталей применяют продукты взаимодействия с различными алифатическими альдегидами (Формаль, этилаль,. бутираль), а также аминоальдегидами (Фр. п. 848097) и др. При изготовлении пленок из низкозамещенных водорастворимых поливинилацеталей (методом отливки, шприцевания или шприцевания и каландрирования) могут быть также добавлены наполнители, пигменты и смолы (Брит, п. 441052). [c.172]

Окисление азотной кислотой часто применяется в случае гидроксилсодержащих веществ. Этот метод был с успехом применен для установления порядка сочетания структурных единиц в поливинил-ацетате. Штаудингер окислял азотной кислотой поливиншшвый спирт, полученный омылением поливинилацетата, и выделил щавелевую кислоту, что служило доказательством сочетания структурных единиц в положении 1,2 (голова к хвосту) [c.155]

Другой хорошо установленный пример влияния соседней группы на протекание реакции растворенных ценных молекул касается гидролиза поливинилацетата до поливинилового спирта. В этом случае гидроксильные группы спирта, образуюш иеся во время реакции, оказывают ускоряющее действие на реакционную снособность соседних эфирных групп. Методом инфракрасной спектроскопии можно показать, что в результате этого частично омыленный поливинилацетат содержит значительно больше эфирных грунн, защищенных другими непрореагировавшими эфирными остатками, чем этого следовало ожидать из статистического распределения гидролизованных групп [1070]. Ускоряющее действие соседних гидроксильных групп на гидролиз эфира может быть также продемонстрировано путем ускорения скорости реакции на начальных стадиях процесса [1071, 1072]. Подобное явление отмечалось для гидролиза поливинилацеталя в разбавленных кислых растворах [1073]. Как для поливинилацетата, так и для поливинилацеталя более реакционноспособными являются, по-видимому, синдиотактические полимеры [1072]. [c.359]

Основным методом производства поливинилового спирта является гидролиз (омыление) поливинилацетата при помощи щелочей и кислот. Омыление происходит быстро и гладко в присутствии избытка щелочи в растворе метилового спирта или в диоксане. Осаи денный поливиниловый спирт промывается метанолом и ацетоном и растворяется в воде. Очищать его можно диализом водных растворов, а выделять — осая дая метанолом или ацетоном. Степень гидролиза регулируется выбором условий реакции. [c.171]

Метод получения сложных виниловых эфиров химическим превращением поливинилового спирта представляет практический интерес лишь при синтезе эфиров высших жирных кислот. Получение же таких эфиров, как поливинплформиат или поливинилацетат. из поливинилового спирта может иметь значение только для исследований, поскольку сам поливиниловый спирт получают омылением этих эфиров. Е> [c.302]

На рис. И.37 показана зависимость температур плавления образцов поливинилового спирта, синтезированных различными методами, от мольной доли синдиотактических диад, рассчитанных по спектрам ЯМР для образцов поливинилацетата перед омылением [64]. Из приведенного рисунка видно, что температура плавления проходит через минимум при мольной доле синдиотактических диад около 0,2. Происхождение этого минимума можно объяснить тем, что кристаллические участки в поливиниловом спирте состоят из синдиотактических блоков, однако в образцах с высоким содержанием изотактических последовательностей кристаллизация протекает уже по изотактическим блокам. Эти же данные можно рассмотреть и под несколько иным углом зрения, построив график зависимости температур плавления от средней длины непрерывных синдиотактических поеледовательностей, определенной описанным выше способом. С этой целью с помощью методов, изложенных в предыдущих разделах, каждую точку на рис. П.37 анализировали с точки зрения того, в соответствии с каким вероятностным процессом протекал синтез данного образца. По полученным данным рассчитывали среднемассовое значение длины непрерывной последовательности и строили график зависимости температуры плавления от этого параметра. Полученный таким образом график показан на рис. И.38 [63]. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология