Взаимодействие с азотсодержащими основаниями

Азотсодержащие соединения. Выделение и разделение азотсодержащих соединений осуществляется с помощью методов, основанных на межмолекулярных взаимодействиях. Азотсодержащие соединения делятся на нейтральные и основного характера. Для их выделения используют как методы аналогичные по технике исполнения для анализа углеводородов, серу- и азотсодержащих соединений нефтей, так и методы, используемые для селективного выделения нефтяных азотсодержащих оснований и отдельных представителей нейтральных азоторганических соединений. [c.89]

НОГО катализатора достаточно очевидна, но он не имеет двух взаимодействующих с реакционным центром функциональных групп. В данном случае одна из групп обеспечивает стереоспе-цифическое связывание субстрата, а вторая осуществляет непосредственное химическое превращение. Поэтому ни борная кислота, ни азотсодержащие основания в одиночку не катализируют данной реакции. [c.310]

Взаимодействие с азотсодержащими основаниями [c.106]

Многие полимеры с активными группами способны к химическому взаимодействию с кожей. Прежде всего следует указать на метилольные соединения таких азотсодержащих оснований, как карбамид и мел-амин [164—166]. Дубящими свойствами по отношению к коже обладают карбамидо- и меламиноформальдегидные смолы. Пропитка кожи предварительно конденсированными водорастворимыми и меламино-формальдегидными смолами приводит к взаимодействию коллагеновых волокон с этими полимерами. Образование ковалентных связей между метилольными группами смолы [c.263]

Смещение инфракрасных полос под влиянием растворителя и взаимодействия молекул. I. Относительные силы первичных и вторичных азотсодержащих оснований. [c.280]

Кислотный катализатор оказывает и отрицательное действие, превращая часть азотсодержащего основания в соль, не способную к взаимодействию с карбонильным соединением вследствие насыщения неподеленной пары электронов на атоме азота. По этой причине зависимость скорости реакции от силы и концен- [c.544]

Взаимодействие карбонильных соединений с азотсодержащими основаниями часто не ограничивается рассмотренными стадиями. В зависимости от применяемых условий образующиеся на первой стадии продукты присоединения могут вступать в конденсацию со второй молекулой альдегида, с азотсодержащим основанием или между собой [c.545]

В английском патенте 1951 г. для защиты металла от коррозии предлагается хранение его в атмосфере, содержащей летучие соединения, которые образуются при взаимодействии органических азотсодержащих оснований с угле- [c.158]

Из уравнения (1.37) видно, что извлечение металла усиливается с ростом концентрации амина в органической фазе и снижается с увеличением концентрации Н+ и А в водной фазе. Реакции внедрения не характерны для солей ЧАО, так как в составе последних нет нейтральных молекул азотсодержащего основания, способных присоединяться к атому металла через азот. Неспособность извлекаться солями ЧАО (при хорошем извлечении аминами) — один из признаков возможного извлечения по реакции внедрения. Способность аминов к участию в реакциях внедрения изменяется в последовательности первичный > вторичный > третичный вследствие увеличения стерических препятствий для прямого взаимодействия атома азота с атомом металла при увеличении числа алкильных цепочек [50]. [c.20]

Хорошо известны реакции замещения, в которых ОН или азотсодержащие основания (стр. 293) взаимодействуют с карбонилами переходных металлов с образованием ионных веществ. Основания промотируют реакции замещения галогенидов на фосфины и ВЗ с образованием мостиковых соединений. [c.266]

Продукты взаимодействия органических гидроперекисей с азотсодержащими основаниями обладают разнообразными свойствами, имеющими важное практическое применение [1—3]. Весьма интересны комплексы, включающие первичные амины. Это обусловлено тем, что гидроперекиси и первичные амины обладают одновременно как кислотными, так и основными свойствами, проявление которых определяется не только индивидуальными особенностями этих соединений, но и внешними условиями. [c.75]

В ряду присадок, содержащих азот и гидроксил, особый практический интерес представляют Ы-алкилзамещенные п-аминофе-нолы, обладающие хорошими антиокислительными свойствами. Как уже упоминалось, антиокислительная эффективность азотсодержащих соединений в некоторой степени зависит от их основности. Введение алкильного радикала увеличивает основность аминофенолов и улучшает их растворимость в маслах. Ы-Заме-щенные п-аминофенолы можно синтезировать взаимодействием п-аминофенола с насыщенными или ненасыщенными альдегидами и последующим восстановлением образующихся шиффовых оснований водородом в присутствии никелевого катализатора, взаимодействием м-нитро-, п-нитрозо- и п-азофенолов с различными алифатическими альдегидами и кетонами иод давлением водорода в присутствии металлорганических катализаторов, а также алкилированием /г-аминофенола алкилбромидами, когда получаются Ы,Ы-диалкил-п-аминофенолы [3, с. 151] [c.25]

Методы выделения примесей гетероциклических соединений, основанные на особенностях взаимодействия их с расплавами едкого кали. При этом азотсодержащие соединения (такие,- как карбазол и индол) образуют соли калия, растворимые в расплаве [c.297]

Запатентован также способ ингибирования коррозии стального нефтепромыслового оборудования в глубоких скважинах с высоким содержанием кислых газов (2...40 %) — сероводорода и диоксида углерода путем введения 0,0075...0,0250 % соединений, в которых присутствуют серо- и азотсодержащие группы, обладающие синергическими свойствами. Серосодержащие соединения образуются при взаимодействии тиолов с эфирами или нитрилами ненасыщенных карбоновых кислот. Реакция протекает при температуре 50...60 С, катализатором служат гидроксиды щелочных металлов, алкоголяты, третичные амины или четвертичные аммониевые основания. Полученные в результате синтеза тиоэфиры или их нитрилы затем при температуре [c.338]

Кислоты Льюиса и кислотно-основная теория Льюиса описаны в гл. 1. Определение кислот Льюиса в неводных средах с нуклеофильными основа ниями и взаимодействие азотсодержащих оснований с кислотами Льюиса имеют практически меньшее значение, чем аналогичные реакции водородсодержащих кислот и N- oдepжaщиx оснований. Однако исследование кислот Льюиса имеет большое значение для органической химии (реакции Фриделя— Крафтса, ацилирование, сульфирование и т. д.). [c.56]

Наблюдения сдвига полосы валентного колебания С—Н (V5) — чаще всего используемый критерий наличия специфического взаимодействия — не дают однозначных результатов. При растворении хлороформа в кислородсодержащих основаниях не наблюдается систематического сдвига полосы [1510, 1509, 980, 1259, 175, 861 ]. С другой стороны, в двух азотсодержащих основаниях — пиридине [1259] и триэтиламине [980, 142] — наблюдается отчетливый сдвиг полосы валентного колебания С—В С0С1з (36 и 80 см 1 соответственно). В триэтиламине происходит даже характерный для образования Н-связи рост частоты деформационного колебания С—В. Указанные азотсодержащие основания являются самыми сильными из числа исследованных (см. табл. 21), и, таким образом, возникают две возможности. Либо (судя но смещению полосы Н-связь возникает только при взаимодействии с самыми сильными основаниями, либо меньший по величине сдвиг полосы при образовании более слабой Н-связи маскируется другими эффектами растворения. К точно такому же выводу приводят исследования ширины полос. [c.171]

NH 3 для получения NH3, совершенно свободного от органических азотсодержащих оснований, можно использовать реакцию взаимодействия Mg3N2 с водяным паром при пониженном давлении тот же метод служит для получения ND3. [c.360]

Если исследовать состав остатка алкилгалогенида, облученного нейтронами, то оказывается, что активными являются не только исходные молекулы носителя, но что образовался ряд других, химически сходных веш еств, меченных радиоактивным изотопом. Эти соединения получались в результате необычных реакций, в которые вступает богатый энергией атом отдачи па своем пути торможения. Для объяснения этих реакционных превращений в процессе облучения были предложены многочисленные модельные представления. Мы отсылаем читателя к обзору Вилларда [7]. В общих чертах можно лишь указать, что в первую очередь речь идет о механизме упругих и неупругпх столкновений, при которых богатые энергией атомы отдачи теряют свою энергию, разрывая одновременно химические связи и вновь частично соединяясь с образованными ими осколками. Еще раньше удалось показать, что небольшие добавки к облученному галоидному алкилу могут очень сильно изменить выход и состав остатка. Если дополнительно вводить элементарный бром, то остаток алкилгалогенида сильно уменьшается, т. е. добавленный бром в свою очередь реагирует с возникающими органическими радикалами, понижая тем самым вероятность взаимодействия брома отдачи с органическими радикалами и осколками. Такие вещества названы акцепторами — поглотителями радикалов. В 1939 г. Лю и Сугдеп [5] нашли, что фенолы и особенно органические азотсодержащие основания обнаруживают сильный акцепторный эффект. [c.75]

Взаимодействие альдегидов и кетонов с различными веществами в зависимости от условий может остановиться на стадии присоединения этих веществ по карбонильной группе (/), сопровождаться дальнейшей конденсацией со второй молекулой реагента и отщеплением воды, как, например, при образовании ацеталей (2) или завершиться внутримолекулярной дегидратацией, что особенно характерно для реакций с азотсодержащими основаниями (5) [c.531]

Взаимодействие альдегидов и кетонов с азотсодержащими основаниями (аммиак, амины, гидроксиламин), обозначаемыми далее формулой ЫНгХ, протекает по крайней мере через две стадии. Первая стадия — присоединение по карбонильной группе с образованием алкилольного производного I, вторая— дегидратация алкилольного производного в азометиновое производное П [c.544]

В сравнительно недавнее время неоднократно описывалось применение фосгена O I2 для получения хлорангидридов из кислот или их ангидридов. В первом случае рекомендуется проводить реакцию с применением в качестве растворителя органических веществ, не содержащих гидроксильных групп, добавляя азотсодержащие основания (аммиак, третичные амины) в эквивалентном количестве. Возможно применение и дифосгена I OO I3 По Г. В. Уварову и Ф. Н. Степанову, хлористый бензоил может быть получен действием фосгена на расплавленную бензойную кислоту при температуре до 200° и без каких-либо добавок При превращении ангидридов кислот взаимодействие протекает в жид кой или газовой фазе по реакции [c.570]

Этот тип органических солей Н4[Ре(СК)б] является наиболее широко представленным в литературе. Многие органические азотсодержащие основания дают с железистосинеродистой кислотой солеобразные продукты присоединения. Синтез основан на различной растворимости исходных реагентов (H4[Fe(GN)g] и соли соответствующего органического основания) и образующегося при их взаимодействии осадка. В зависимости от соотношения растворимостей, получение кристаллических продуктов проводится либо в водной, либо в спиртовой среде, но оно всегда происходит во времени. Такого рода продукты присоединения описаны для первичных, вторичных и третичных аминов [97, 124, 139, 141, 142,144,150,161,173,174,177,184,185, 200, 291, 461, 480, 481, 496, 503, 546, 659, 722, 726, 838], четвертичных аммониевых [139, 142] и ниридиниевых [1036, 1169] оснований, атакже алкалоидов и других сложных органических циклов, содержащих в своем составе атомы азота [25, 26, 47, 102, 156, 157, 160, 162, 175, 176, 260, 345, 359, 383, 450, 482, 521, 522, 577, 617, 679, 698]. [c.102]

С этой целью был исследован ряд гетероциклических азотсодержащих органических оснований, а именно пиридин, хино-ЛИН, акридин (дибензопиридин), акрихин, риванол, нитрон и др. Органические основания этого типа образуют с минеральными кислотами соли, многие из которых хорошо кристаллизуются. Интересно было изучить взаимодействие этих оснований с комплексными соединениями, которые образуют ниобий, тантал и титан с органическими кислотами (щавелевой, винной, лимонной, молочной и др.). [c.110]

Ряд методов включает применение препаратов на основе фосфорной кислоты и азотсодержащих соединений (карбамида, дициандиами-да, меламина, гуанидина) [51—54]. Ткань обрабатывают водным раствором карбамида (или других азотсодержащих соединений) и фосфорной кислоты (или диаммонийфосфата) и подвергают термообработке при 160 °С и выше в течение нескольких минут. В процессе термообработки происходят сложные химические превращения, что в конечном итоге приводит к образованию на поверхности ткани нерастворимого продукта взаимодействия фосфорной кислоты и азотсодержащего основания и частично — к химическому присоединению фосфора к макромолекуле целлюлозы. [c.360]

Применение фторида цезия для удаления фтористого водорода приводит к образованию особенно чистого полимера, который осаждается в форме плотного белого каучукообразного вещества. Полимер, полученный таким путем, растворим в оксихло-риде фосфора или в диметилформамиде и обладает минимальным молекулярным весом 20 000. Полимерный нитрид оксифторида серы можно также получить непосредственно из тионилтетрафторида при его взаимодействии с двумя эквивалентами аммиака [32] или термическим разложением аммониевой соли с анионом Ы50р2 [31]. Связь сера — фтор восприимчива к воздействию азотсодержащих оснований при повышенных температурах. Поэтому полимерный нитрид оксифторида серы, полученный в присутствии избытка аммиака, может иногда образовывать поперечные связи между цепями. [c.49]

Те же самые азотсодержащие основания, которые реагируют с гемом, подобным же образом взаимодействуют и с гемином, однако проявляют обычно значительно меньщее сродство к нему. Эти соединения называются парагематинами и с соответствующими гемохромогенами образуют хорошо известную окислительно-восстановительную систему. [c.189]

Первичные, вторичные и третичные амины отличаются от соединений других классов, содержащих азот, присущими им основными свойствами. Даже плохо растворимые в воде амины, основность которых нельзя определить при помощи индикаторной бумаги, образуют соли с минеральными кислотами. Таким образом их -МОЖНО отличить от нейтральных азотсодержащих веществ, например амидов (КСОНИг), М-ациламинов RNH O Hз) или нитрилов (К—СЫ), при помощи простой пробы с кислотой. Соли аминов можно идентифицировать по их взаимодействию с основаниями. Определение основности среды описано ниже в разделе 1. Раздел 2 посвящен реакциям, дающим воз.можность отличать первичные, вторичные и третичные амины. Раздел 3 включает получение кристаллических производных аминов, испОоТьзуемых для их характеристики по температурам плавления. После тренировки на известных веществах эти.м способом можно идентифицировать неизвестные соединения. [c.136]

Этот факт был использован [32] для изучения образования аддуктов координационно ненасыщенных комплексов кобальта с различными аксиально координирующимися основаниями В. Хорошее перекрывание между неподеленной парой донора, координирующегося через атомы азота или фосфора, и з-орбиталью приводит к легко наблюдаемой сверхтонкой структуре. Вейланд использовал большое гиромагнитное отношение (и, следовательно, большое сверхтонкое взаимодействие) Р, чтобы получить отношения гибридизации для различных доноров РХз, образующих комплексы с Со(тетрафенилпорфирин) [31] и Со(5а-1еп) [43]. При исследовании [44а] 2 1-аддуктов основания Вр2 с бис- т-фенилглиоксим)Со(П) было обнаружено, что значения Р [см. обсуждение уравнений (13.36) и (13.37)] для кислородсодержащих доноров выше, чем для азотсодержащих доноров. Для ряда из десяти азотсодержащих доноров было также найдено, что Р варьирует от 0,0216, если В—хину-клидин, и до 0,0147, если В — Ы-метилимидазол. [c.244]

Пои взаимодействии тетратиомолибдата аммония с некоторыми азотсодержащими соединениями основного характера (амидами, аминами, основаниями Манниха, сукцинимидом, полиэтиленполиаминами) получают [пат. США 4259 194] противоизносные и антиокислительные присадки. Рекомендуется [пат. США 4 266945] метод приготовления молибденсодержащей присадки взаимодействием молибденовой или изополимолибденовых кислот или их солей с фенолом или продуктами конденсации фенола с низшими альдегидами или аминами формулы (где Н = Н [c.128]

Примеров реакций нуклеофильного замещения азотсодержащих групп известно мало. Соображения, высказанные относительно причин, порождающих затруднения при замещении гидроксигруппы спиртов нуклеофильными реагентами (см. начало разд. 2.2), с еще большим основанием могут быть отнесены к нуклеофильному замещению аминогруппы, где частичный положительный заряд на атоме углерода еще меньше, чем в спиртах, а вытеснение группы ЫНг в виде аниона не удается осуществить даже самыми сильными нуклеофильными реагентами — карбанионами, которые при взаимодействии с аминами ведут себя исключительно как сильные основания (а амины — как NH-ки лoты). [c.177]

Величина называется константой диссоцнацни основания по аналогии с константой диссоциации кислоты К , описывающей свойства слабых кислот. В табл. 15.5 указаны названия, структуры и значения К , ряда слабых оснований в водных растворах. Бо.лее подробная таблица с аналогичными данными содержится в приложении Д. Обратим внимание на то обстоятельство, что все основания перечисленные в табл. 15.5, принадлежат к двум разным типам азотсодержащие соединения и анионы. Большинство слабых оснований, с которыми нам предстоит встречаться в данном курсе химии, относится именно к этим двум типам. Отметим также, что все приведенные в таблице основания содержат неподеленные пары электронов. С их помощью образуется химическая связь с протоном Н при взаимодействии с ним основания. [c.90]

Для ингибирования сероводородной и углекислотной коррозии нефтепромыслового оборудования в водно-нефтяных эмульсиях применяют композицию, в состав которой входит судьфонат дициклопентадиена, нейтрализованный основанием, и азотсодержащие ингибиторы, получаемые при взаимодействии карбоновых кислот со смесью амидов и аминов или амидов и имидазолина. Сульфонат дициклопентадиена образует с названными азотсодержащими соединениями синергические смеси, которые практически полностью предотвращают питтинговую коррозию. При сульфрфовании дициклопентадиена образуется смесь моно- и дисульфонатов и сульфин-сульфонатных солей. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология