Определение молекулярной массы вещества криоскопическим методом

На измерениях температур кипения и замерзания растворов основные эбуллиоскопический и криоскопический методы определения молекулярных масс веществ. Оба метода широко используются в химии, так как, применяя различные растворители, можно определять молекулярные массы разнообразны. С веществ. [c.230]

Величины Е (эбуллиоскопическая постоянная) и К (криоскопическая постоянная) зависят только от природы растворителя. Они характеризуют А ип и А зам одномоляльных растворов. В процессе кипения или замерзания раствора происходит постепенное удаление из него растворителя и, следовательно, повышение концентрации растворенного вещества. Поэтому в отличие от чистых растворителей растворы кипят и замерзают не в точке , а в некотором температурном интервале. Температурой кипения и замерзания раствора считается температура начала кипения и начала замерзания (кристаллизации) соответственно. На законе Рауля и особенно следствиях из него основаны широко распространенные методы определения молекулярных масс веществ- [c.44]

Криоскопический метод определения молекулярной массы какого-либо вещества основан на понижении температуры замерзания раствора этого вещества по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя. В качестве растворителя легких фракций нефти обычно употребляют бензол, а более высокомолекулярных фракций — нафталин, камфару. [c.25]

Уравнение (9.5) является математическим выражением криоскопического закона Рауля, который формулируется следующим образом для разбавленных растворов понижение температуры замерзания по сравнению с чистым растворителем прямо пропорционально молярной доле растворенного вещества. На этом законе основан криоскопический метод определения молекулярной массы веществ в растворах. [c.94]

Существует большая группа методов, связанных с осмотическим давлением и предусматривающих определение молекулярной массы в растворе. Так как для разбавленных растворов справедливо правило Рауля—Вант-Гоффа, согласно которому осмотическое давление прямо пропорционально молярной концентрации, то для определения молекулярной массы принципиально пригодны все величины, находящиеся в простой зависимости от осмотического давления. Обычно пользуются такими величинами, которые поддаются простому и легкому измерению понижение точки замерзания растворов, повышение точки кипения растворов и депрессия точки плавления смесей (твердых растворов). В нефтяной практике наиболее широкое распространение получил криоскопический метод, основанный на измерении понижения температуры замерзания растворителя при добавлении к нему исследуемого вещества. [c.127]

Криоскопический метод определения молекулярной массы, однако, не свободен от погрешностей, и в ряде случаев пользоваться им не рекомендуется. Во-первых, в основу этого метода положен закон Рауля, применимый лишь к разбавленным растворам поэтому с повышением концентрации исследуемого вещества в растворителе наблюдается отклонение от действия этого закона. Кроме того, в применяемых растворителях многие вещества, например ароматические УВ, соединения кислого характера, проявляют склонность к ассоциации, которая тем сильнее, чем выше концентрация раствора. Поэтому истинную молекулярную массу можно определить только в сильно разбавленных растворах, т. е. при бесконечно большом разведении, иначе говоря, при нулевой концентрации. На практике, однако, работа с очень разбавленными растворами влечет за собой другую ошибку, так как при небольших навесках получаемая депрессия слишком мала и возможны ошибки при отсчете. [c.127]

Криоскопический метод определения молекулярной массы основан на измерении разности температуры между температурами замерзания раствора и чистого растворителя температурной депрессии). Температурная депрессия связана с молекулярной массой растворенного вещества определенным уравнением. [c.90]

Камфора имеет исключительно высокую криоскопическую константу — 40, в то время как, например, для бензола эта константа равна лишь 5,2, а для воды 1,9. Поэтому при работе с камфорой в качестве растворителя наблюдаемые по--нижения температуры плавления весьма значительны и легко отсчитываются по обычному термометру. Кроме того, камфора хорошо растворяет многие органические вещества. Оба эти обстоятельства обусловили широкое применение указан-иого метода определения молекулярной массы погрешность его обычно лежит в пределах 5—7%. Этот метод был предложен Растом в 1922 г. [c.60]

Определение молекулярной массы новолачной смолы криоскопическим методом (метод Раста). Метод основан на способности растворенного вещества понижать температуру плавления растворителя, что зависит от соотношения между числом молекул растворенного вещества и числом молекул растворителя, а также от свойств данного растворителя, характеризуемого величиной его криоскопической постоянной. [c.180]

Работа 9. Определение молекулярной массы вещества криоскопическим методом [c.47]

Коллигативные свойства можно использовать для определения молекулярной массы вещества. Например, если, зная массу т растворенного вещества, определить температуру замерзания (кипения) раствора, то. найдя понижение, повышение) температуры замерзания (кипения) раствора, можно вычислить число молей п раств оренного вещества, а затем и саму молекулярную массу вещества М = т1п. Таким образом можно определить степень диссоциации или ассоциации вещества в растворе. В этом случае следует умножить правую часть уравнений (355) и (356) на введенный Вант-Гоффом в соответствии с уравнением (322) коэффициент . Понижение температуры замерзания раствора повареной соли примерно в два раза больше, чем для раствора сахарозы той же моляльной концентрации. На практике чаще используют криоскопический метод, так как он более прост в экспериментальном исполнении, а кроме того, как правило, криоскопическая константа для одного и того же растворителя больше, чем эбулиоскопическая. Для растворителя камфары, например, =40 К-кг/моль. [c.281]

Определение молекулярной массы вещества по плотности пара, естественно, может быть применено к веществам, легко превращающимся в пар без разложения. Однако существует большое количество органических веществ, которые разлагаются при нагревании или требуют для превращения в пар очень высокой температуры. Для определения молекулярной массы таких веществ часто оказывается очень удобным криоскопический метод. [c.26]

Примером косвенного измерения может служить криоскопический метод определения молекулярной массы вещества. Для расчета молекулярной массы пользуются уравнением [c.15]

Определение молекулярной массы вещества. Криоскопическим методом часто пользуются при определении молекулярной массы вещества. При выводе уравнения второго закона Рауля было получено (III, 23) [c.107]

В настоящее время для этого редко используют методы, основанные на законе Авогадро молекулярная масса равна удвоенной плотности пара вещества по водороду М = 2 ц. Чаще используют криоскопическое определение молекулярной массы (по понижению температуры замерзания раствора исследуемого вещества в определенном растворителе) или эбулиоскопическое определение (по повышению температуры кипения раствора исследуемого вещества в определенном растворителе) [c.22]

Определив опытным путем повышение температуры кипения или понижение температуры кристаллизации растворов, концентрации которых нам известны, можно вычислить молекулярные массы растворенных веществ. Эти методы определения молекулярных масс растворенных веществ носят соответственно названия эбулиоскопического и криоскопического методов. [c.110]

Я. Вант-Гоффа получила боль- шое значение в различных областях науки и техники. Выводы Я. Вант-Гоффа и Ф. Рауля легли в основу разработки криоскопического и эбуллиоскопического методов определения молекулярных масс растворенных веществ. [c.166]

Криоскопия и эбулиоскопия. Зависимости (XIV.4) и (XIV.5) удобно использовать для определения молекулярной массы растворенного вещества. Для проведения опыта выбирают подходящий растворитель с известной криоскопической или эбулиоскопической постоянной, далее из навесок и приготовляют раствор не слишком большой концентрации (не более 0,5 т) и точно измеряют понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения. Метод определения молекулярной массы по понижению точки замерзания называется криоскопией, а метод, основанный на измерении повышения температуры кипения, — эбулиоскопией. В обычной практике криоскопией пользуются более охотно, чем эбулиоскопией, так как гораздо легче точно измерить понижение температуры замерзания, чем повышение температуры кипения. [c.208]

Приведенный расчет показывает, что практически относительная ошибка в определении молекулярной массы криоскопическим методом зависит от степени точности определения температуры. Ошибка может быть меньшей, если взять большую навеску растворенного вещества и соответственно с этим увеличить разность ( 0—О- Однако уравнение (8) справедливо лишь для разбавленных растворов, поэтому при увеличении концентрации снизилась бы случайная ошибка, но в то же время появилась бы систематическая ошибка, в результате чего измерения не стали бы точнее. [c.20]

КРИОСКОПИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ (МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА) РАСТВОРЕННОГО ВЕЩЕСТВА [c.125]

Эбулиоскопический и криоскопический методы. Определение молекулярной массы этими методами основано на соответственном повыщении температуры кипения и понижении температуры замерзания растворителя при растворении в нем каких-либо веществ. Если молекулы растворенного вещества не ассоциируют под влиянием сил взаимодействия, то между концентрацией его в растворе и величиной температурной депрессии соблюдается прямая пропорциональность и отношение Дг /с будет постоянным. Применение обоих. методов к растворам полимеров ограниченно, так как температурные депрессии чрезвычайно малы. [c.30]

Чем меньше молекулярная масса растворенного вещества и больше эбуллио- или криоскопическая постоянная растворителя, тем больше А ип или и, следовательно, тем больше точность определения молекулярной массы. Для разбавленных растворов высокомолекулярных соединений (ВМС) Л к,ш и А ам слишком малы, поэтому определить молекулярные массы ВМС методами эбуллио- и криоскопии почти невозможно. [c.45]

Малые размеры термистора позволяют значительно уменьшить объем растворителя и, следовательно, навеску исследуемого вещества. Обычно применяющийся в криоскопических методах в качестве растворителя бензол имеет низкую температуру кристаллизации (5,5 °С). Поэтому при определении молекулярной массы высокомолекулярных УВ, и особенно смолисто-асфальтеновых компонентов нефти, получаются неправильные результаты вследствие сильной ассоциации исследуемого вещества. Для подавления ассоциации необходимо брать растворители с высокой температурой кристаллизации. Этому требованию удовлетворяет, например, нафталин, температура кристаллизации которого равна 80,1 °С. Кроме того, проведение анализа при сравнительно повышенной температуре исключает выделение твердых УВ при кристаллизации раствора. [c.130]

Часто в лабораториях пользуются определением молекулярной массы по Расту. При работе по этому методу, являющемуся видоизменением криоскопического метода, исследуемые вещества растворяют в расплавленной камфоре. Так как камфора обладает очень высоким молекулярным понижением температуры замерзания (затвердевания), равным 40 (тогда как для воды /С=1,85°С), при определении молекулярной массы по Расту можно пользоваться очень малыми навесками исследуемых веществ [c.22]

Определение молекулярной массы нефтепродуктов, как и индивидуальных веществ, проводят различными методами, что объясняется разнообразием свойств этих продуктов. Очень часто способ, пригодный для определения молекулярной массы одних продуктов, совершенно непригоден для других. В аналитической практике применяют криоскопический, эбуллиоскопический и реже осмометрический методы. Кроме того, существуют приблизительные расчетные методы. [c.58]

Чтобы воспользоваться формулой (10) в определении молекулярной массы полимера, надо найти Км для гомологического ряда, членом которого является данный полимер. Поступают следующим образом определяют молекулярную массу какого-нибудь низшего гомолога полимергомологического ряда криоскопическим методом, затем, измерив вязкость ряда растворов этого вещества, находят из формулы (10) среднее значение Км для данного ряда. Зная Км, можно определить молекулярную массу любого полимера — члена данного гомологического ряда, измерив вязкость его растворов. [c.220]

Молекулярная масса является важной характеристикой всякого высокомолекулярного соединения, обусловливающей все основные его свойства. Поскольку в процессе получения В.М.С. образуются смеси полимеров с различной длиной цепи, а следовательно, и с различной молекулярной массой (смеси полимер-гомологов), приходится говорить о некоторой средней молекулярной массе вещества. Для определения молекулярной массы В.М.С. применимы почти все физико-химические методы, используемые для определения молекулярной массы низкомолекулярных веществ криоскопический и эбулиоскопический, осмотический, диффузионный, оптический, вискозиметрический и др. В указанных методах применяются растворы В.М.С. в подходящем растворителе. [c.323]

Трудность очистки высокомолекулярных веществ от низкомолекулярных примесей (следы мономера, растворителей, воды) требует осторожного подхода к оценке результатов, полученных методами определения молекулярной массы по числу растворенных частиц (криоскопический, эбулиоскопический, химические методы). [c.31]

Весьма часто в лабораториях пользуются определением молекулярной массы по Расту. При работе по этому методу, являющемуся видоизменением криоскопического метода, исследуемые вещества растворяют в расплавленной камфоре. Так как камфора обладает очень высоким молекулярным понижением температуры замерзания (затвердевания), равным 40° [c.27]

Значительное содержание гетероатомов и высокая степень ароматичности (около 507о углерода в асфальтенах приходится на ароматические структуры) является причиной полярности молекул асфальтенов, которая обусловливает их высокую склонность к ассоциации [22]. Это обстоятельство приводит к значительным расхождениям при определении значений молекулярных масс асфальтенов различными методами, из которых следует отметить метод парофазной о смо-метрии [27, 28] и с использованием мебраны [29], криоско-пический метод с использованием различных растворителей [19, 30], ультрацентрифугирование [31]. На основании проведенных исследований Сергиенко рекомендует как наиболее надежный и воспроизводимый метод определения молекулярной массы асфальтенов — криоскопическое определение в нафталине при концентрациях асфальтенов, не превышающих 16% [19]. Для полимолекулярных веществ, какими являются нефтяные асфальтены, молекулярная масса, определенная любым методом, представляет собой среднюю вели- [c.9]

На практике часто используют криоскопическии метод определения молекулярных масс,. основанный на уравнении (2.62). Он особенно удобен для изучения органических соединений. Исследуемое вещество обычно растворяют в бензоле и с помощью точного термометра (термометр Бекмана) определяют ДГотв - Реже прн меняют эбулиоскопический метод, основанный на измерений [c.245]

Если в эксперименте определить понижение температуры при изменении в растворе содержания растворенного вещества от 2 до g, то с помощью уравнения (V. 239) можно вычислить молекулярную массу растворенного вещества. Изучение температур затвердевания растворов называется криоскопией, а метод определения молекулярных масс по уравнению (V. 239) криоскопическим (поэтому К .р называют также криоскопической константой). [c.299]

Заметим, что молекулярные массы выделенных нами продуктов хроматографического разделения смол и асфальтенов значительно ниже приведенных Филби [11] и не коррелируют с содержанием металлов. Это внешнее противоречие вполне объяснимо, если учесть, что результаты измерения молекулярных масс таких легко ассоциирующих веществ, как ВМС нефти, меняются в очень широких пределах в зависимости от условий и метода определения. В работе [11] пределы изменения молекулярных масс нефтяных фракций оценивались по объемам элюирования продуктов из колонок с сефадексом Ш-20 и главным образом стирагелем при использовании бензол-метанольной смеси в качестве элюентов и калибровки колонок по полистироль-ным стандартам. Однако установлено [95], что кривая зависимости молекулярных масс, измеренных осмометрическим методом от объемов элюирования асфальтовых фракций в сходных условиях, расходится с калибровочной кривой, построенной по таким же полистирольным стандартам, причем пользование последней приводит к завышенным и заниженным значениям молекулярных масс соответственно при больших и малых объемах. Фактическое расхождение должно быть еще более значительным, так как осмометрия в бензоле сама по себе дает завышенные результаты по сравнению с другими (криоскопическим, эбу-лиоскопическим) методами (например, [96, 97]). Бензол как [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология