Полиамиды из диаминов и двухосновных кислот

Как уже говорилось, полиамиды могут также иметь числовое обозначение. Полимеры типа АВ обозначают одним числом, равным числу атомов углерода в мономере. Для обозначения полимера типа ААВВ обычно используют два числа, причем первое из них означает число атомов углерода в диамине, а второе — двухосновной кислоте. [c.42]

Примером реакций этого типа служит конденсация двухосновной кислоты и диамина с выделением воды и образованием полиамидов типа ААВВ. Из этого класса полиамидов промышленное применение получили только ПА 66 и ПА 610. [c.42]

Поликонденсация диаминов и хлорангидридов двухосновных кислот, в результате этой реакции образуются полиамиды, которые при соответствующей обработке дают прочные и эластичные нити. Так, при поликопденсации гексаметилендиамина с хлор-ангидридом адипиновой кислоты образуется полиамид — найлон [c.288]

Отдельные представители. Интересным представителем ряда предельных двухосновных кислот является адипиновая кислота, имеющая большое значение для получения полимерных соединений. Вступая в поликонденсацию с диамином — гексаметилен-диамином H2N—(СНг) 6—NH2, адипиновая кислота образует высокомолекулярный продукт — полиамид-6,6 [c.154]

Способ производства высокополимерных продуктов из полиамида с низким молекулярным весом, получаемым из диаминов и двухосновных кислот. Способ отличают тем, что полиамид нагревают при температуре полимеризации, но ниже его температуры плавления при этом облегчается удаление побочных продуктов превращения затем продолжают нагревать до образования высокополимерного продукта. [c.108]

Полиамиды получают и поликонденсацией на границе раздела двух фаз из диаминов и хлорангидридов двухосновных кислот [c.324]

Полностью ароматические полиамиды высокого молекулярного веса были получены путем полнконденсации в растворе и на границе фаз . При взаимодействии дихлорангидридов ароматических карбоновых двухосновных кислот и ароматических диаминов в процессе низкотемпературной полнконденсации [c.88]

Промышленностью выпускаются полиамиды трех классов 1) полностью алифатические (алифатическими являются мономеры как двухосновной кислоты, так и диамина) 2) ароматические (мономер двухосновной кислоты является ароматическим, а диамина — алифатическим) 3) полностью ароматические (ароматическими являются мономеры как кислоты, так и диамина). Полиамиды всех перечисленных классов, включая те, которые получают из линейных алифатических мономеров, по своим свойствам пригодны для использования в качестве мембран. [c.145]

Для удаления последних следов влаги из вязкого полимера, а также для повышения длины цепи полимеров реакционную массу нагревают под глубоким вакуумом (остаточное давление не более 1 мм). Средний молекулярный вес полимеров можно регулировать давлением, температурой и временем реакции. Различные виды полиамидных пластмасс можно получать изменением исходного сырья. Так, например, можно применять или один диамин, или смесь различных диаминов с одной двухосновной или смесью различных двухосновных кислот. Если азот во всех амидных группах полиамида связан с атомом [c.168]

Полиамиды были получены также при взаимодействии дихлорангидридов двухосновных кислот с диаминами [c.40]

Термопластичные материалы размягчаются при нагревании и затвердевают при охлаждении. Обычно это растворимые высо-кополимеры, не теряющие растворимости после нагревания. Полит меры, получаемые цепной полимеризацией, термопластичны. Термопластичны и линейные конденсационные полимеры, получаемые из бифункциональных мономеров. К группе термопластичных полимеров относятся полиэфирные, получаемые путем конденсации двухосновных кислот (например, фталевой) с двухатомными спиртами (гликолями) полиамиды, получаемые конденсацией диаминов с ди- [c.30]

Из солей гексаметилендиамина с органическими кислотами осо-бр важное значение имеют соли двухосновных кислот, которые при нагревании подвергаются поликонденсации с образованием полиамидов. Эти соли обычно готовят смешением спиртовых растворов гексаметилендиамина и соответствующей кислоты. Для солей диаминов и дикарбоновых кислот возможны две структуры I и И [c.189]

Ко времени промышленного освоения синтеза полиэфиров, полиамидов и полиуретанов доступным сырьем являлись только двухатомные спирты и, в меньшей степени, двухосновные кислоты. Синтез аминокислот, диаминов и диизоцианатов осуществлялся в масштабах, не превышавших лабораторные. Трудности промышленного освоения синтеза подобных мономеров были быстро преодолены в нескольких отдельных случаях, но без общего подхода к проблеме сырья. Поэтому промышленные способы синтеза мономеров до сих пор основаны на применении ограниченного числа исходных материалов фенола или бензола, циклогексана, ацетилена и формальдегида, фурфурола, получаемого из растительного сырья, и, наконец, касторового масла. На стр. 264 приведены схемы современных промышленных синтезов. [c.263]

Поликонденсация диаминов и хлорангидридов двухосновных кислот. В результате этой реакции образуются полиамиды, которые при соответствующей обработке дают прочные и эластичные [c.307]

Химические методы установления молекулярной массы. Эти методы основаны на определении доли концевых групп в макромолекуле путем химического анализа (метод концевых групп). Например, полиамид, полученный из двухосновной кислоты и диамина, содержит на концах цепи свободные аминогруппы или группы —СООН, которые можно титровать кислотой или щелочью. Определение молекулярной массы в этом случае сводится к нахождению эквивалента. Если карбоксильная группа находится только на одном конце цепи и на титрование навески А г расходуется В г НаОН, [c.544]

Ступенчатые процессы синтеза полимеров разделяются на равновесные и неравновесные реакции. Пример равновесной реакции — указанный выше синтез полиамида из диамина и двухосновной кислоты или из аминокислоты. Выделяющийся низкомолеку-ляриый продукт — вода — может реагировать с амидными группами и в результате гидролиза образуются исходные структуры или выделяются цизкомолекулярные фрагменты из макромолекул. [c.70]

Полиамиды из диаминов и двухосновных кислот. Полиамиды , образующиеся при поликонденсации алифатических диаминов (от этилен- до декаметилендиамина) с алифатическими двухосновными кислотами (от щавелевой до себациновой), обладают очень ценным Свойством образовывать пленкй и правильные нити. При соответствующей обработке получают весьма прочные и эластичные нити и пленкй, не боящиеся воды. Полиамиды этого типа называются найлон . Для производства продажного найлона служат адипиновая кислота и гексаметилендиамин, которые легко получаются следующими реакциями. [c.107]

Пример использования влияния Н-связи на температуру плавления содержится в работах Шампетье, посвященных изучению полиамидов [345, 362]. Шампетье сопоставил температуру плавления с числом Н-связей, приходящихся на каждые 100 атомов полимерной цепи. Полученные результаты схематически представлены на рис. 12. Температура плавления полимеров с Н-связями выше, чем у полиметилена, и растет по мере увеличения относительного числа Н-связей. В зависимости от того, имели ли использованные в процессе поликонденсации диамин и двухосновная кислота четное или нечетное число углеродных атомов, соответствующие полиамиды [c.39]

Более или менее наглядными примерами ионной полимеризации являются реакции ноликонденсации, дающие полиэфиры или полиамиды. Такие полимеры могут быть образованы из двухосновных кислот и двухатомных спиртов или из диаминов, их циклических солей, лактонов и лактамов с обычными кислотами или основаниями. Более интересные реакции — образование полиэфиров или нолиаминов под действием кислоты или основания на окись этилена и соединения типа этиленимина. Полимеризация окиси этилена была известна и раньше [210]. Свободнорадикальные системы в данном случае неэффективны, но можно использовать катализаторы Фриделя-Крафтса, как, например, четыреххлористое олово [260]. Другими и более умеренными но-лимеризующими агентами являются гликоли, амины, меркаптаны и обычные кислоты или основания подобное действие проявляет и этиленимин [258]. Эти реакции, вероятно, протекают через стадию роста [c.258]

Найлон-6,6 был первым синтетическим волокнообразующим материалом, который стали производить в промышленности. Этот материал был открыт в результате исследований Карозерса, который в 1935 г. из гексаметилендиамина и адипиновой кислоты получил полиамид, названный впоследствии найлоном-6,6. Среди других возможных полиамидов, получаемых на основе диаминов и двухосновных кислот, найлоп-6,6 был выбран как основной материал для промышленного производства. Большое промышленное значение имеют также найлон-6 (из капролактама), найлон-6,10 (из себациновой кислоты и гексаметилендиамина) и найлон-11 из со-аминоундекановой кислоты. [c.198]

В промышленности получили распространение синтетические полиамиды линейного строения. Эти полиамиды получают методом поликонденсации (на границе двух фаз) аминокислот или двухосновных органических кислот и диаминов, а также полимеризацией лактамов. В качестве основного сырья для производства полиамидов применяют аминокислоты (аминокапроновую или ее лактам, аминоэнантовую), диамины (гекса-метилендиамнн) и двухосновные кислоты (адипиновую). Из полиамидов в промышленном масштабе получают капрон, найлоны, энант и др. [c.97]

Термин полимер происходит от греческих слов поли (много) и мерос (часть). Индивидуальные звенья, из которых состоит макромолекула, или высокомолекулярный полимер, в свою очередь, называются мономерами, или элементарными звеньями, хотя первоначально термин мономер применяли по отношению к молекулам одного и того же типа, способным к полимеризации. В настоящее время это понятие расширилось за счет включения каждой из двух бифункциональных частей звена полимера, получаемого конденсацией. В частности, диамин и двухосновную кислоту, из которой образуется полиамид, также называют мономерами. В этой монографии понятие мономера расширено за счет включения соединений, способных реагировать с функциональными группами существующего полимера с образованием боковых цепей. [c.103]

Полиамиды являются продуктами реакции поликонденсации между первичными или вторичными диаминами и двухосновными кислотами. Наиболее важным структурным признаком полиамидов (и большого числа родственных полимеров) является наличие — ONH-группы (амидная связь), которая обладает сильной способностью к образованию водородной связи. Это, в свою очередь, приводит к значительному увеличению межмолекулярных ассоциаций и (где это пространственно возможно) способствует образованию кристаллитов, в результате чего полимеры характеризуются высокой Гс и низкой растворимостью. [c.145]

Исследовали также полиамиды, образующиеся, в частности, прн реакции многоосновных кислот или кислых эфиров с нолнамннамн. Смесь двухосновной кислоты Сзе н двухосновного диамина Сзе образует нерастворимый гель. Но смеси метиловых эфиров многоосновных кислот н полиаминов оказались растворимыми в минеральных маслах. При трении они образовывали полиамидные пленки [c.120]

К числу полиамидов, получивших большое распространение в промышленности, относятся полиамиды из диаминов и дикар-боновых кислот. За рубежом распространен еще полиамид, получаемый из полимеризованных кислот растительных масел и по-лиалкиленполиаминов, носящий название Версамид . Применяют также полиметилолполиамиды. При получении таких полиамидов в качестве кислотного компонента используют двухосновные кислоты адипиновую, себациновую, янтарную, пимелиновую, азе-лаиновую и др. В качестве диаминов используют гексаметилен-диамин, пентаметилендиамин, декаметилендиамин, 1,5-нафтилен-диамин и др. [c.203]

Полиамиды — продукты конденсащ1н двухосновных кислот с диаминами — во многом аналогичны полиэфирам линейного строения. [c.83]

Получение по чиамидпых смол из диаминов и дикарбоновых кпслот обычно осуществ.тяется в две стадии. Вначале в спиртовом растворе получают соль диамина и двухосновной кислоты, которая осаждается по мере образования. Образовавшуюся соль нагревают, в результате чего получается полиамид. [c.358]

Наиболее важными в практическом отношении полиамидами являются полиамиды, получаемые при нагревании солей диаминов с двухосновными кислотами при этом образуются полимеры с молекулярным весом порядка 20 000. Полигексаметиленадипамид представляет собой хорошо известный найлон, который был изучен наиболее полно вследствие огромного промышленного значения. Получают его путем нагревания гексаметилен-диаминовой соли адипиновой кислоты до температуры, превышающей ее температуру плавления, в атмосфере азота выполнение последнего условия необходимо для предотвращения изменения цвета, которое может произойти вследствие окисления. Соль после синтеза пе-рекристаллизовывают для того, чтобы было выдержано точное соотношение количеств карбоксильных и аминогрупп. Если нужно получить полиамид с каким-то одним определенным типом концевых групп, можно вводить в реакцию рассчитанный избыток диамина или двухосновной кислоты. Можно применить такл<е стабилизаторы [c.39]

Если в процессе участвует минимально возможное для данного случая число типов мономеров, то процесс называют гомопо-ликонденсацней. Обычно это число равно 2 (например, диамин и двухосновная кислота), однако может быть и 1 — например, в случае синтеза полиамида из аминокислоты или полиэфира из окси-кислоты [c.97]

Самый простой способ понижения показателя водородных связей — это разделение амидных групп длинными парафиновыми цепями. Для достижения этой цели были применены двухосновные кислоты, содержащие 16 и более атомов углерода. Однако при поликонденсации таких кислот с диаминами не удалось получить полимеры с достаточно высоким молекулярным весом. Такие полимеры, плавящиеся при низкой температуре, не обладают тем не менее удовлетворительной растворимостью. Другой, более интересный способ состоит в непосредственном использовании одноосновных кислот, полученных омылением высыхающих масел (льняного, тунгового) . При взаимодействии с диамином, например с этилендиамииом, получа1рт соответствующий диамид, содержащий в цепи сопряженные двойные связи и, следовательно, реакционноспособный. При термической полимеризации этого полиамида получается линейный полимер с длинной цепью, по строению аналогичный продуктам термической полимеризации триглицеридов. Подобные полиамды растворимы при нагревании в растворителях высыхающих масел. В результате окисления кислородом воздуха полиамиды образуют трехмерную решетку вследствие сшивания цепей кислородными мостиками. [c.272]

Бее полиамиды обычно называют найлонами чтобы указать число атомов углерода в повторяющемся элементе цепи, в случае полиаминокислот в названии найлона используют одно число, равное х - -I, а в случае продуктов поликонденсации диамина и двухосновной кислоты в названии найлона используют два числа, первое из которых соответствует X, а второе — у 2. Например, найлон-6 — это полимер е-аминокапроно-вой кислоты [c.357]

Хотя в системах, содержащих реагенты в эквивалентных количествах, теоретически возможно достижение очень высоких молекулярных весов, применение полимеров такого высокого молекулярного веса часто бывает невыгодным. Кроме того, показано, что реакция поликопденсации может быть остановлена на промежуточной стадии и затем снова продолжена при нагревании. Эта способность к дальнейшей полимеризации, имеющая большое значение для некоторых областей применения, может в то же время явиться причиной значительных практических затруднений. При производстве конденсационных полимеров, предназначенных для переработки в волокна путем прядення из расплава, возможно значительное изменение молекулярного веса при повторном плавлении, что нежелательно, так как это будет влиять на такие свойства, как вязкость расплава и число концевых групп последнее особенно важно в случае найлона, так как изменение числа концевых групп может влиять на накрашиваемость [67—70]. Чтобы избежать этих затруднений, молекулярный вес полимера можно ограничивать применением небольшого избытка соединения, содержащего ту или иную из функциональных групп, т. е. отступлением от точного стехиометрического соотношения реагентов. Обычно это можно осуществить прибавлением небольшого избытка одного из реагентов, например избытка двухосновной кислоты или диамина в случае полиамидов, избытка диола в случае полиуретанов и избытка двухосновной кислоты в случае полиэфиров. Как указывалось выше, избыток гликоля не является вполне эффективным при получепии полиэфиров, так как образующийся низкомолекулярный продукт при нагревании в вакууме может претерпевать переэтери-фикацию, в результате которой происходит увеличение молекулярного веса неприменим избыток диизоцианата в случае полиуретанов, потому что концевые изоцианатные группы могут дальше реагировать с подвижным водородом в группировке [c.104]

Хлорангидриды низших двухосновных кислот особенно легко гидролизуются в воде и поэтому непригодны для описанного метода поликонденсации. Однако они имеют низкую температуру кипения, поэтому могут применяться для поликонденсации на границе раздела жидкость—газ. С этой целью чбрез раствор водорастворимого компонента пропускают пары хлорангидрида кислоты. На поверхности газового пузырька образуется пленка полимера, которая постепенно накапливается в верхней части реактора. С повышением температуры понижается растворимость паров хлорангидрида в водном растворе и. выход полимера увеличивается. Степень превращения исходных компонентов в полимер для системы жидкость—газ составляет 22—48%4 Для образования слоя полимера необходимо, чтобы время контакта газового пузырька с водной фазой составляло не менее 0,05 сек. Таким способом можно, например, получить полиамиды действием на диамины фосгеном или хлор-ангидридом щавелевой кислоты, янтарной кислоты, малоновой кислоты. [c.202]

Первый синтетический полиамид — поли-л -бензамид — был получен в 1862 г. из ж-аминобензойной кислоты, а наиболее широко применяемый ныне поли-е-капроамид (поликапролактам, капрон и т. п.) впервые был синтезирован в 1899 г. [2] при поликонденсацин е-аминокапроновой кислоты. Значительно позже американские химики под руководством Карозерса [3], проводя исследования в области реакций образования циклов и линейных высокомолекулярных соединений, установили, что некоторые аминокислоты, а также смеси диаминов и двухосновных кислот в определенных условиях образуют полимеры, представляющие значительный технический интерес. Так, из адипиновой кислоты и гексаметилендиамина был получен полиамид (полигексаметиленадипамид), первое промышленное производство которого было налажено в 1938 г. в США. Весь продукт перерабатывался на волокно найлон. [c.609]