Окисление бромат-ионами

Броматометрия является одним из методов редоксиметрии, в котором используются реакции окисления бромат-ионом ВгОГ. В этих реакциях бромат восстанавливается до бромида [c.412]

Определение ванадия. Ванадий в присутствии активаторов — 8-гидроксихинолина, пирокатехина, тайрона и др. — проявляет каталитическую активность в реакциях окисления бромат-ионом ароматических аминов, нацример о-фенилендиамина [9]. Пре- [c.156]

Как видно из схемы, до начала реакции тяжелый кислород входил в состав хлорноватистой кислоты, а вступающий в реакцию-нитрит-ион содержал только обычный кислород. Исследование продуктов реакции показало, что тяжелый кислород (через стадию быстро протекающей реакции образования промежуточного комплекса с мостиковым атомом Ю) перешел к азоту, а связь хлора с кислородом заменилась на связь хлора с водородом. Превращение данного типа (N02 ->N03 ) обычно рассматривают как процесс окисления атома элемента, образующего оксо-анион, т. е. как процесс, сопровождающийся потерей электронов-окисляющимся атомом, азот (И1) теряет два электрона. Однако в данном и, по-видимому, в очень многих аналогичных случаях окисление не связано с переносом электронов с восстановителя на окислитель. Изменение же степени окисления, фиксируемое в этом процессе, является лишь результатом переноса нейтрального атома кислорода от молекулы хлорноватистой кислоты на нитрит-ион. Подобное же явление установлено для процессов окисления сульфит-ионов до сульфат-ионов анионами гипохлорита, хлорита, хлората и бромата. [c.324]

Методы окисления—восстановления. Иодометрический метод. В отсутствие других окислителей, действующих на KJ, бромат-ионы определяют, добавляя 1 мл lA KJ, 1 мл [c.95]

Первая стадия—окисление броматом иона в Се —про- [c.172]

Реакции окисления бромат-ионом многих органических веществ катализируются соединениями ванадия (V), молибдена (VI) и кобальта. Добавка небольших количеств некоторых веществ (активаторов) резко повыщает чувствительность реакции. Методика количественного анализа разработана лишь для определения ванадия (V). [c.147]

Вслед за окислением бромид-иона необходимо устранить избыток окислителя, для чего применяют преимущественно формиат натрия [348, 424, 572] и лишь эпизодически — перекись водорода [6], фенол [871, 872] или сульфат гидразина [188]. Образовавшийся бромат-ион восстанавливается иодидом в кислой среде, причем для подкисления анализируемой смеси предпочтительно пользоваться серной кислотой, так как вводимые с НС1 ионы I" катализируют окисление иодида хлоратом, часто присутствующим в гипохлорите или образующимся из него на стадии окисления бромид-иона. [c.85]

Частные порядки сложных реакций, проходящих более чем в одну стадию, могут не совпадать со стехиометрнческими коэффициентами. В качестве примера можно привести хорошо известную реакцию окисления бромида бромат-ионом по реакции [c.322]

Бромноватая кислота и ее соли являются сильными окислителями лишь в кислой среде, причем количественно протекающие реакции широко используют в аналитической химии как для определения бромат-ионов и различных восстановителей, так и для перевода ВгО-л-иона в низшую степень окисления. В анализе смесей броматов с другими окислителями большую роль призваны играть кинетические исследования, прокладывающие путь к осмысленному решению задачи подыскания селективного восстановителя. [c.33]

Для количественного определения бромид-ионов использованы, кроме того, каталитические реакции окисления хромотропа 2Б в присутствии бромат-ионов [20], пирокатехинового фиолетового перекисью водорода [37], цитрат-ионов перманганат-ионами [92] и кадиона ИРЕА персульфатом аммония (катализатор — ионы Ag ) [257], причем в работе [92] предлагается автоматическая запись кривых зависимости оптической плотности от времени. [c.115]

Наиболее простое решение задачи анализа смесей обоих галогенов предлагается в методе, основанном на совместном окислении галогенидов гипохлоритом и последовательном иодометрическое определении иодат-, а затем и бромат-ионов при различных значениях pH [6, 52, 239]. [c.87]

Неоднократно использовалась в аналитических целях реакция окисления метилоранжа ионами ВгОз , катализируемая ионами Вг , как предполагается, протекающая через промежуточную стадию образования элементного брома из бромата [19, 269, 549]. Хотя основанные на ее применении методы менее специфичны, чем определение Вг по кинетике окисления J", они несколько более чувствительны и проще в исполнении. Ниже приведен пример методики определения Вг по скорости окисления метилоранжа [265]. [c.115]

Из других кислородсодержащих анионов в амперометрическом титровании довольно широко применяют бромат и иодат. Полярографическое восстановление этих анионов на платиновом электроде также в значительной степени зависит от кислотности фона Бромат-ионы восстанавливаются только в сильнокислых растворах в 12 н. серной кислоте появляется волна восстановления с потенциалом полуволны +0,7 в. Казалось бы, это обстоятельство делает неприменимым амперометрическое титрование броматом в менее кислых средах. Однако в действительности дело обстоит несколько иначе. Реакция окисления какого-либо вещества броматом протекает, как известно, по уравнению [c.79]

Окислительно-восстановительные реакции используют в анализе бромид-ионов не только для их непосредственного определения, но и для отделения брома от мешающих элементов или перевода в высшую степень окисления. Большую роль в аналитической химии брома играет реакция окисления бромид-иона гипохлорит-ионом, являющаяся исходной стадией многих методой анализа. За счет различия окислительно-восстановительных потенциалов при pH 5,5—7,0 она приводит к образованию бромат-иона ( " (НСЮ/СГ) = 1,50 в), при pH 9 — 10 — к гинобромит-иону ( " (СЮ /СГ) 0,88 б). В зависимости от состава раствора, способа регулировки pH и выбранного окислителя методы анализа, основанные на этих реакциях, имеют много вариантов, но их общим достоинством является возмон юсть определения бромид-ионов в присутствии хлорид-ионов [472, 903]. При соответствующем оформлении метод пригоден для определения бромид- и иодид-ионов при одновременном присутствии [403]. [c.23]

Очень часто редокс-реакции протекают с недостаточной, для целей титрометрии скоростью. В таких случаях нужно использовать различные средства ускорения реакции, среди которых чаще всего применяют нагревание. Например, окисление Sb(III) бромат-ионом в солянокислой среде [c.290]

Броматометрический метод объемного анализа основан на реакциях окисления, производимых бромат-ионом [c.39]

Предел обнаружения бромат-иона 0,2 мкг при предельном разбавлении 1 150 ООО. Гипобромит-ионы реагируют аналогично, но Н Оз, а также MnO -, Сг ОГ-, [Ге(С1 ),]з- , N0 , СЮд- и Юз-ионы реакции не мешают, и поэтому она пригодна для обнаружения бромат-ионов в присутствии других галогенатов. Для той же цели используют реакп ию окисления бромат-ионами ароматических аминов, содержащих кислотную группу в тг-иоложении (см.-табл. 7), но она значительно менее чувствительна. [c.48]

Определение Вг окислением до Brj. Окисление бромат-ионом проводят в среде 1 N H2SO4, образовавшийся бром переводят после подщелачивания раствором NaOH пли (лучше) NaH O 3 в гипобромит-ион, который восстанавливают до бромида формиатом натрия или перекисью водорода при нагревании, а затем определяют ненрореагировавший бромат-ион иодометрическим методом [878, 879]. Надежные результаты метод дает при весовом отношении С1 Вг 3. В случае нейтрализации анализируемого раствора едким натром и бикарбонатом относительная погрешность определения 500 мг брома составляет соответственно —0,7 и —0.4%. [c.90]

Более слабые окислители, например бихромат, сульфат церия(1У), бромат и другие, по сравнению с перманганатом характеризуются большей устойчивостью в присутствии хлористоводородной кислоты, которая может быть использована для подкисления. Иодо-метрические методы подразделяют на две группы. Системы с низким окислительно-восстановительным потенциалом непосредственно титруют раствором иода напротив, сильные окислители можно определить косвенно, оттитровывая тиосульфатом иод, выделившийся из кислого раствора окислителя после добавления раствора ИОДИда, МешЗЮЩеЙ реакцией в этом случае может быть каталитическое окисление иодид-ионов кислородом воздуха. [c.81]

Ванадий в присутствии винной кислоты катализирует реакцию окисления иодид-иона бромат-ионом. Ход реакции наблюдают по изменению полярографической волны ВгОТ во времени. При построении калибровочного графика были получены следующие величины для высоты волны [c.235]

В весовых кол-вах Н. не получен, его св-ва исследовались с использованием десятков атомов. Первые сведения о хим. св-вах Н. получены в 1967 в СССР. Методом фронтальной газовой хроматографии было показано, что Н. образует нелетучий хлорид, в хроматографич. колонке ведет себя подобно лантаноидам. m и, следовательно, является представителем актиноидов. В кислых р-рах в отсутствие окислителей Н. существует в виде иона No , к-рый соосаждается с BaS04, но остается в р-ре при образовании осадка ЬаРз. При экстракции с использованием триоктиламина и ди(2-этилгексил)фосфорной к-ты, ионном обмене и экстракц. хроматографии Н. ведет себя подобно Ве , Mg , Са , Сг , Ва и Ra и м.б. легко отделен от лантаноидов и актиноидов, имеющих степень окисления + 3. Действием перйодат-, пероксидисульфат- и бромат-ионов No м.б. окислен до No . Стандартный электродный потенциал для No(n)/No(ni) от - 1,4 до - 1,5 В. [c.287]

Осцилляционный режим наблюдается в реакции окисления иодид-ионов ионами ВЮ3. Кинетика этой реакции и ее механизм подробно изучены О. Ситри и И. Эпстайном (1986 г.). Процесс изучали в струевом реакторе. Осциллирующий режим наблюдается при изменении концентрации иодид-ионов в интервале 5 10" - 4 10"2 Л/ (бромат вводили в избытке по отношению к иодид-ионам). Процесс протекает в две стадии. Первая завершается окислением Г до I2 и протекает в соответствии со стехиометрическим уравнением [c.528]

Определение Вг окислением до Br N. Различные варианты этого метода, основанного на образовании Br N из Вг и H N в присутствии специально вводимого окислителя с последуюш им иодометрическим определением бромциана, применяют и в макро-, и в микроанализе. Однако чувствительность определения ниже, чем при окислении бромид- до бромат-ионов, поскольку эквивалентный вес брома в два [354] или в три раза больше [811, 812, 819, 820]. В качестве окислителя применяют хлорную воду [252, 820], бромат калия [121, 354], иодат и перманганат калия [634]. Остановимся подробнее на самом простом варианте метода с окислением бромид-ионов хлорной водой, прошедшем многократную и всестороннюю проверку. Реакции, про-исходяш ие при действии окислителя, образовании Br N и его взаимодействии с иодид-ионом, описывают следующие уравнения [818] [c.88]

Иодат- и бромат-ионы быстро окисляют Pu(lll) до Pu(IV). Скорость окисления Pu(IV) до шестивалентного состояния бро-матом зависит от ряда факторов и в первую очередь от температуры и природы кислоты [3, стр. 214]. В умереннокислом растворе серной кислоты (1 —1,5 N) эта реакция проходит медленно даже при повышенной температуре. [c.65]

Кроме того, количественно протекают и используются в анализе реакции окисления бромид-ионов до ВгС1 — хлорной водой [121], до Bг N — хлорной водой или броматом калия в присутствии K N(H N) [354, 818], до свободного брома — сульфатом марганца(П1) [867], ацетатом свинца(1У) [387], двуокисью свин- [c.23]

Бромистая кислота НВгОа и ее соли сравнительно мало исследованы. НВгОа образуется в качестве промежуточного продукта упомянутых выше реакций, а также в процессе гидролиза фторида брома, окисления бромид-иона броматом или восстановления последнего перекисью водорода в кислом растворе. Получают ее взаимодействием трехкратного избытка 0,015—0,075 М раствора ацетата серебра с бромной водой в присутствии фосфата натрия. Во времени концентрация НВгО падает, НВгОд нарастает, а НВгОа меняется по кривой с максимумом при = 14 час., которому соответствует 0,00084 М раствор этой кислоты. [c.31]

Бромат-ионы можно обнаружить по реакции окисления КТ в среде 0,02 Н2304 [312]. [c.48]

По обилию выполненных исследований и практическому значению в анализе ряда реальных систем первое место принадлежит методу, основанному на окислении Вг" до ВЮз действием растворимого гипохлорита и на иодометрическом определении образовавшегося бромат-иона после устранения избытка окислителя. Впервые предложенный в самом начале XX в. Весельским [124, с. 303], этот метод был улучшен Ван дер ]У1ойленом [903], а затем значительно усовершенствован другими авторами [4, 239, 309, 348, 424, 547, 572, 588, 614, 871-873]. [c.84]

Определение бромид-ионов с предварительным окислением до бромат-ионов] [348]. Пробу объемом 20 мл нейтрализуют по метиловому красному, вводят 5 мл 1,8 Л/ КН2РО4 в 5 мл 5%-ного раствора гипохлорита натрия, не содержащего бромидов. Колбу со смесью закрывают часовым стеклом, погружают на 8—10 мин. [c.85]

Второй вариант описанного метода анализа сводится к окислению бромид-иона хлорной водой, содержащей гидрат хлора, удалению избытка окислителя действием фенола и иодометриче-скому определению образовавшегося бромат-иона [873]. Как и в первом варианте, здесь иодид-ионы окисляются совместно с бромид-ионами, но, в отличие от него, устраняются те источники ошибок, которые обусловлены примесями в гипохлорите. Однако большинство авторов ориентируется на получение чистого гипохлорита и пользуется первым вариантом метода. [c.86]

В другом методе [900] бромид-ионы определяют по результатам иодометрического титрования ВгОд + JOз обычным способом и только 103" — после селективного окисления иодид-иона гипохлоритом при pH < 2 и устранения избытка окислителя формиатом натрия при pH 3—7. Снижение pH па стадии обработки формиатом натрия недопустимо, так как при pH <3 восстанавливаются бромат-, а при pH -<2,6 — и иодат-ионы. Метод достаточно точен при навесках 3—500 мг отклонения результатов анализа не превышали 0,01 мг. [c.87]

Есть два основных источника возможных погрешностей анализа потери летучего ВгС1, легко устранимые герметизацией аппаратуры, и гидролиз Br N до бромид- и цианат-ионов, который можно предотвратить проведением стадии окисления при охлаждении и в слабокислом растворе в результате устраняется и опасность образования бромат-иона. Для удаления избытка окислителя специальные меры излишни, так как он связывается в 1 N, который по прошествии 2 мин. целиком переходит в неактивную форму (с. 26). [c.88]

Определение по остаточной концентрации красителей. При взаимодействии с элементным бромом, образовавшимся в результате окисления бромид-ионов, метилоранж образует бесцветные [90, 256, 259], хромотроп 2Б — слабоокрашенпые продукты [455]. Метод, основанный на фотометрировании непрореагировавшего метилоранжа, более чувствителен, так как бромид-ион окисляется в анализируемом растворе до бромата, который сам окисляет дополнительно вводимый бромид-ион до Вга, реагирующего с красителем, что увеличивает чувствительность анализа в 6 раз. Ниже приведена рациональная методика анализа этим способом [256]. [c.107]

Гипобромит-, бромит- и бромат-ионы. Гипобромит-ионы определяют амперометрическим титрованием смеси 25 мл - 0,01 N раствора и 10 мл 0,5 М NaH Og, в которую приливают стандартный раствор арсенита натрия до тех пор, пока ток восстановления на вращающемся платиновом электроде не уменьшится до 10 мш [906]. Остаток титранта вводят порциями по 0,1 мл до постоянного значения силы тока, а затем приливают его избыток. В альтернативном способе гипобромит-ионы определяют по волне окисления As(III) [410]. [c.136]

Бромат-ионы в отсутствие гипобромит- и бромит-ионов определяют по волне окисления ванадила, титруя анализ -руемую пробу с концентрацией 2 N NaOH 0,05 N раствором VOSO4 при потенциале РКЭ —0,25 <з отн.нас.к.э. [237]. [c.136]

N NaOH и 50 мл воды, кипятят30 мин., отфильтровывают выделившееся серебро через бумажный фильтр, фильтрат разбавляют и в аликвотной части проводят окисление гипохлоритом натрия с последующим иодометрическим определением бромат-иона. [c.186]

Наиболее подробно изучались и разрабатывались методики определения в нефтях ванадия. Для этой цели применялись метод рентгеновской флуоресценции с предварительным концентрированием ванадия (а также никеля и железа) с дитио-карбаматом метод газожидкостной хроматографии (до 0,1 м на 1 г нефти) с пламенно-ионизационным детектором хелатов оксида ванадия с фторированными дикетона-ми (с одновременным определением меди и никеля), а также хелатов ванадия (III) и различных фторированных дикетонов метод спектрофотометрии в видимом свете (на волне 500 нм) метод атомно-абсорбционной спектроскопии пирокатехиповый метод каталитический метод, основанный на спектрофотометрическом определении продукта реакции окисления галловой кислоты бромат-ионом, катализируемой ионами ванадия (другие элементы, присутствующие в нефтях, не мешают определению ванадия этим методом). [c.85]

Необходимым условием осуществления периодических реакций окисления органических веществ бромат-ионом в кислых водных растворах (типа реакции Белоусова—Жаботинского) первоначально считали наличие катализатора, например ионов Се, Мп, а также ферроина и т. д. Однако при окислении большого количества органических веществ классов ди- и полифенолов, одноядерных ароматических аминов, аминофенолов, феиолкарбоновых кислот и их производных [96, 97] присутствие ионов металлов-катализаторов не является обязательным [c.260]