Другие методы разделения карбоновых кислот

Аминокислоты анализируют также, превращая сначала альдегиды, полученные при окислении нингидрином, в эфиры [3]. Летучие альдегиды отгоняют в щелочной раствор перманганата и окисляют до соответствующих карбоновых кислот. Кислоты извлекают в виде натриевых солей и затем подвергают этерификации. Эфиры разделяют методом ГЖХ на колонке с поли-(пропиленгликольадипатом) при 150° и скорости потока азота 10 мл/мин. Метилтиопропионовый альдегид, полученный из метионина, при окислении расщепляется, а эфиры, образовавшиеся из лейцина и изолейцина, не отделяются друг от друга. При таких условиях приготовления определяют только аминокислоты, образующие летучие альдегиды. Поэтому метод ограничен определением аланина, валина, норвалина, лейцина с изолейцином и фенилаланина. Перед хроматографическим разделением эти вещества выгодно превратить в эфиры, поскольку они химически устойчивее альдегидов. Однако их лучше превращать в метил ацетали, если только будет найден простой метод получения безводных альдегидов. [c.539]

Основы немецкой классификации изложены в книге Gruppeneinteilung der Patentklassen , 4-е издание (1928 г.) которого имеется в русском переводе. В 1958 г. вышло 7-е издание этого труда. Немецкая классификация патентов аналогична принятой в Советском Союзе. Химические патенты относятся в основном к классу 12 Химические способы и аппараты, поскольку они не вошли в другие классы . Класс 12 разделяется в свою очередь на 18 подклассов 12а — Способы кипячения и оборудование для выпаривания, концентрирования и перегонки в химической промышленности 12Ь — Кальцинирование, плавление 12с — Растворение, кристаллизация, выпаривание жидких веществ 12d — Осветление, выделение осадков, фильтрование жидкостей и жидких смесей 12е — Адсорбция, очистка и разделение газов и паров, смешение твердых и жидких веществ, а также газов и паров друг с другом и с жидкостями 12f — Сифоны, сосуды, затворы для кислот, предохранительные устройства 12g — Общие технологические методы химической промышленности и соответствующая аппаратура 12h — Общие электрохимические способы и аппаратура 121 —Металлоиды и их соединения, кроме перечисленных в 12к 12к— Аммиак, циан и их соединения 121 — Соединения щелочных металлов 12т — Соединения щелочноземельных металлов 12п — Соединения тяжелых металлов 12о — Углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, органические сернистые соединения, гидрированные соединения, карбоновые кислоты, амиды карбоновых кислот, мочевина и прочие соединения 12р— Азотсодержащие циклические соединения и азотсодержащие соединения неизвестного строения 12q — Амины, фенолы, нафтолы, аминофенолы, аминонафтолы, аминоантраце-ны, оксиантрацены, кислородо-, серо- и селеносодержащие циклические соединения 12г — Переработка смол и смоляных фракций из твердых топлив, например сырого бензола и дегтя добывание древесного уксуса, экстракция угля, торфа и пр. добывание и очистка горного воска 12s — Получение дисперсий, эмульсий, суспензий, т. е. распределение любых химических веществ в любой среде, использование химических продуктов или их смесей как диспергирующих или стабилизирующих средств. Многие подклассы в свою очередь делятся на группы и подгруппы. [c.89]

Характерным примером применения метода азеотропной ректификации является разделение смесей низкомолекулярных карбоновых кислот, образующихся при окислений легкокипящих газо-бензиновых фракций (см. т. 2, гл. 6). Состав водно-кислотной фракции, полученной окислением различных бензиновых фракций, приведен в табл. 5.4. В смесях кислот С,—С4 друг с другом и с водой образуются бинарные и тройные азеотропы, характеристики которых даны в табл. 5.5. [c.276]

Свойства. — Сложные эфиры являются одним из трех наиболее важных типов производных карбоновых кислот. Их легко получить из кислот путем этерификации в присутствии минеральных кислот как катализаторов или другими методами, описанными ниже, и также легко превратить в исходные кислоты путем щелочного гидролиза. Вследствие легкости взаимопревращений, а также потому, что эфиры обладают рядом ценных физических свойств, метод этерификации кислоты или смеси кислот часто используют для очистки, разделения или характеристики кислот. Метиловый и этиловый эфиры представляют собой неассоциированные жидкости, кипящие при более низкой температуре, чем соответствующие ассоциированные кислоты, хотя молекулярный вес их выше. [c.432]

В этой главе описывается разделение низших карбоновых и среднемолекулярных жирных кислот (разделению высших жирных кислот посвящена гл. 26), а также ди- и трикарбоновых кислот и кетокислот (алифатических, ароматических и циклических). Однако механизмы разделения не позволяют провести более детальную классификацию внутри классов в соответствии с различными типами соединений и, следовательно, более удобна классификация, основанная на различных механизмах разделения (1). В большинстве работ, рассматриваемых в этой главе, фактически все типы кислот, которые встречаются в смесях, разделялись одним из нижеописанных методов. Разделение сахарных кислот детально обсуждалось в главе, посвященной углеводам (гл. 22). В этой главе обсуждаются только те работы, в которых описано хроматографическое разделение смесей сахарных с другими типами кислот. [c.151]

Представляет ценность и метод изотопного разбавления, в котором определяемая карбоновая кислота является радиореагентом, а производное образуется из нерадиоактивного соединения. В этом методе не требуется количественного получения производного. Он особенно удобен и при разделении кислот-гомологов или кислот, родственных по другим признакам, когда применение изотопного разбавления с использованием только Меченой кислоты недостаточно эффективно. Этот метод применялся в работе [115] для анализа смесей хлорированных феноксиуксусных кислот. В этом анализе синтезировали меченые (изотопом С1) и чистые немеченые анализируемые кислоты (например, 2,4-дихлор- и 2,4,5-трихлор-феноксиуксусные). Известное количество меченой кислоты в растворе добавляли к анализируемой пробе, а также к определенному количеству той же самой чистой немеченой кислоты. В раствор с меченой кислотой намеренно добавляли значительные количества [c.160]

VI. Другие методы разделения карбоновых кислот [c.181]

Э( 4)ективным методом разделения металлов является экстракция карбоновыми кислотами [1—3], ранее применявшаяся лишь для аналитических целей [4—7]. Как показано в предварительных сообщениях [2, 3], при значительном различии свойств металлов (при разнице в значении pH осаждения гидроокисей порядка 0,5—1) сравнительно полное извлечение и разделение достигается простой экстракцией карбоновой кислотой из водного раствора минеральных солей металлов, pH которого доведен до нужного значения за счет добавки щелочи. Если же металлы близки по своим свойствам (например, никель и кобальт), то для разделения необходимо осуществить обменную реакцию между металлами, находящимися в разных фазах в органической — в виде солей карбоновых (жирных) кислот (сокращенно мыл), в водной — в виде солей минеральных кислот [1—3]. Последовательное изучение экстракции карбоновыми кислотами, распределения мыл между органической и водной фазами и, наконец, обменных реакций между солями жирных кислот и сульфатами (или хлоридами) различных металлов показало, что все эти процессы тесно связаны друг с другом и что эта связь может быть сформулирована количественно. [c.87]

ИТФ преимущественно применяют для разделения неорганических ионов и органических карбоновых кислот. Из-за проблем детектирования и трудностей, связанных с нахождением подходящих электролитов, для проб неизвестного состава метод ИТФ неприменим. В частности, подходящие носители, т.е. электролиты, необходимы для белков и других сложных смесей, причем для того, чтобы разделять зоны друг от друга, носители должны обладать скоростью, промежуточной между скоростями движения проб. Из-за необходимости поиска подходящих носителей в анализе белков метод ИТФ едва ли найдет широкое применение в биоаналитике. ИТФ, как вытеснительная хро-матография, способен концентрировать разбавленные пробы, поэтому он может быть использован на стадии предварительного концентри-рования перед разделением методом КЭ. Этим разрешаются проблемы, связанные с дозировкой относительно больших объемов разбавленных проб. [c.108]

Как видно из табл. 1Х.6, более простые по составу реагентов форколонки позволяют проводить групповое разделение альдегидов, спиртов, кетонов, эфиров, карбоновых кислот и других кислородсодержащих органических соединений для последующей более детальной идентификации примесей хроматографическими методами. [c.522]

Лимонную кислоту можно отделить от других карбоновых кислот методом тонкослойной хроматографии. Разделение проводят методом восходящей хроматографии на целлюлозе трехкомпонентными растворителями [1]. Условия разделения приведены в табл. 4. [c.63]

Сложные смеси летучих соединений обычно содержат спирты, альдегиды, кетоны, эфиры и небольшие количества углеводородов, тиолов и сульфидов. В некоторых пробах обнаружены карбоновые кислоты [107] и амины 52], но они часто отсутствуют, так как теряются при отборе пробы или не выходят из колонки при данных условиях хроматографического разделения. Иногда присутствуют такие гетероциклические соединения, как фуран кроме того, при гидролизе гликозидов всегда существует возможность образования агликонов. Смеси иногда бывают сравнительно простыми, но, вероятно, некоторые компоненты теряются при отборе пробы, а многие другие содержатся в количествах, слишком ничтожных для обнаружения. Ввиду возможного присутствия в пробе самых различных соединений хроматографические методы, обычно используемые для разделения близких аналогов и гомологических рядов соединений, не пригодны. [c.236]

Другой метод отделения фенолов от карбоксильных кислот заключается в экстрагировании исходного эфирного раствора 2-процентным водным бикарбонатом натрия. При такой обработке удаляются карбоновые кислоты и не удаляются фенолы, которые экстрагируют затем из эфирного раствора, взбалтывая с 5-процентным водным раствором едкого натра в результате получают свободные фенолы. Однако не во всех случаях можно добиться количественного разделения, так как для выделения фенолов из конденсата табачного дыма в виде их эфиров было использовано сочетание двух методов [4]. К продуктам, выделенным и идентифицированным методом ГЖХ, относятся анизол, метиловые эфиры о-, м- и -крезолов, вератрол и метокси-ацетофенон. [c.317]

Разработанные и изученные в настоящей работе методы разделения и анализа могут найти значительно более широкое применение для характеристики азоторганических соединений, их смесей и различных горючих ископаемых и их производных. При этом, как было упомянуто выше, необходимо помнить, что исследование азоторганических соединений нефтей обычно значительно упрощается, благодаря явному преобладанию в них третичных ароматических гетероциклических оснований и третичных ароматических амидов карбоновых кислот. При изучении других каустобиолитов мы сталкиваемся с гораздо большим разнообразием форм азота, требующим от исследователя применения полной схемы разделения и анализа. [c.79]

Ионообменная хроматография, как это видно из названия, служит для разделения смесей ионов. Органические соединения, например аминокислоты или карбоновые кислоты, можно разделять как с помощью ионообменной хроматографии, так и другими хроматографическими методами. Однако целый ряд ионных соединений, в том числе очень важных соединений редкоземельных и трансурановых элементов, можно удовлетворительно разделить только при помощи ионообменной хроматографии. К недостаткам этого вида хроматографии следует отнести недостаточное теоретическое обоснование и невозможность элюировать разделенные ионы в чистом виде. Выделенный компонент элюируют большим количеством растворителя, который часто содержит посторонние ионы, являющиеся компонентами буфера или комплексообразова-телями, причем эти ионы могут присутствовать в больших концентрациях. [c.82]

В Ок-Ридже продолжаются лабораторные исследования других методов разделения, которые мож1ю применять на экстракционных установках, изготовленных из нержавеющей стали, и которые уже используют для переработки облученных твэлов. Установлено, что экстракцию актиноидов и РЗЭ кислыми моноалкилфосфатами или фос-фонатами можно сильно изменить, добавив в водную фазу карбоновые или полиаминокарбоновые кислоты. Необходи- [c.296]

Для синтеза ангидридов сульфокислот был разработан экономичный процесс с использованием фосфорного ангидрида, нанесенного на кизельгур или асбест 16]. Гранулированный фосфорный ангидрид (Огапи51с) можно применять без диспергирования на носителе (см. также разд. А.2, пример в.б как другой возможный способ получения ангидридов сульфокислот), но этот метод, по-видимому, нельзя использовать для карбоновых кислот. Разделение ангидрида кислоты и фовфорного ангидрида можно осуществлять с помощью горячего бензола. [c.364]

Что касается хроматографического разделения на бумаге смеси карбоновых кис тот, получаемых окислением парафинистого дистиллята, на индивидуальные кислоты при помощи гидроксамовых производных [194) . круговой хроматографии посредством капельного ме тода 1195] и восходящего метода с 70 к 0%-ной уксусной кислотой [196], то здесь положительных результатов получить не удалось. Это объясняется тем. чтг-гехнические карбоновые кислоты, наряду с собственно карбоновыми кислотами, содержат оксикислоты. зфи-рокислоты, кетокислоты и другие функциональные группы. Кроме того, в смеси этих кислот, няряду с кислотами жирного ряда, в значительном количестве имеются нафтеновые кислоты и примесь ароматических кислот Поэтому не представляется возможным указанными хроматографическими методами идентифицировать технические карбоновые кислоты, получаемые окисление нефтепродуктов. [c.82]

Дж. Мак-Кей [196] использовал ЭХ в дополнение к схеме USBM - API для дальнейшего разделения концентрата кислых соединений на 4 фракции, одна из которых состояла главным образом из карбоновых кислот в форме димеров. Другие фракции содержали азотистые соединения и фенолы, и последняя состояла главным образом из ароматических углеводородов, концентрат которых можно разделить методами ЭХ и ТСХ [190]. [c.129]

Первая задача химиков, изучающих природные соединения состоит в выделении чистых веществ из сложных смесей, почти всегда получаемых из живых организмов. Эта задача иногда тривиальна, но иногда достигает фантастической сложности так, сердцевина некоторых кедровых деревьев содержит чистые кристаллы карбоновой кислоты с одиннадцатью углеродными атомами, но в то же время некоторые железы животных содержат менее одной миллионной части медицински важных гормонов, смешанных не только с кровью, тканью, клеточной жидкостью и белками, но и с множеством других гормонов, почти идентичных по химической структуре и физическим свойствам. Для решения таких проблем химик должен применять весь арсенал методов разделения, включая перегонку, кристаллизацию, электрофорез, хроматографию и многие другие, а также ему необходимо разработать методы, позволяющие контролировать присутствие нужного вещества, для того чтобы устанавливать, обогащена ли им фракция. [c.166]

Наряду с газовым анализом и разделением смесей изомеров другой важной областью применения ГАХ и ГЖТХ является анализ полярных соединений, в том числе карбоновых кислот, аминов, спиртов и фенолов, исследование которых методом газо-жидкостной хроматографии часто затруднено ввиду их взаимодействия с носителем. Для такого анализа более всего подходят графитированная термическая сажа и пористые полимеры. [c.355]

Лигандообменная хроматография открывает возможность аналитического и препаративного разделения нейтральных соединений (лигандов), содержащих в качестве донорных гетероатомы N, S, О и способных образовывать нестойкие комплексы (иначе — аддукты) с ионами металлов, введенными в неподвижную фазу. Первооткрыватель метода Ф. Гельферих в качестве потенциально приемлемых сорбентов использовал ионообмен-ники, содержащие комплексообразующие ионы следующих металлов Си +, Си+, Ni +, Ag+, Со + и др. [19]. Нейтральные молекулы или анионы, способные образовывать с названными ионами металлов координационные связи, сорбируются из жидкой или газообразной подвижной фазы на свободных активных центрах сорбента или замещают другой, ранее сорбированный лиганд, предварительно образовавший менее прочный комплекс с ионом металла. Круг лигандов, которые могут быть выделены из сложных смесей или разделены, достаточно широк аммиак, органические амины, непредельные углеводороды, моно- и по-лиатомные спирты, фенолы, карбоновые кислоты, серосодержащие органические соединения и др. в роли лиганда может выступать также вода. [c.14]

Необходимо отметить некоторые особенности флотации хвостов автоклавной выплавки серы. Проведение выплавки серы из руд и концентратов без попадания в эту операцию веществ, являющихся при флотации активными собирателями пустой породы, обычно способствует (вследствие проходящей при этом коа-лесценции серы) дальнейшему эффективному разделению охлажденного материала методом флотации. На этом основывается получение серы из очень тонко-вкрапленных вулканогенных серных руд. Однако в случае попадания в автоклав вместе с серным концентратом нефтяных битумов или введения в плавку с целью улучшения условий выплавки серы карбоновых кислот (типа мылонафта) илц других собирателей карбонатных и глинистых минералов дальней- шее обогащение хвостов автоклавной выплавки серы чрезвычайно затрудняется. Поэтому показатели флотации такого рода материала на Куйбышевском и Гаурдакском серных комбинатах весьма низкие (рис. П1-10), в частности извлечение серы при флотации хвостов плавок не превышает 40—70%. Параметры эффективной переработки таких материалов пока еще не найдены. [c.71]

Ввиду важной роли а-аминокислот в жизни живых организмов и большого значения, которое они в последнее время приобретают в области препаративной химии, ниже будут описаны методы обнаружения и определения этих кислот. Другие аминокислоты, не принадлежащие к груптхе а-аминокислот, обычно обнаруживают, пользуясь качественными реакциями, характерными для аминов и карбоновых кислот. Разделение аминокислот при помощи ионнообменной, адсорбционной и распределительной хроматографии на бумаге и в колонках с наполнителем — порошкообразной целлюлозой описано в разделе Хроматографический анализ и в обзорной статье Виланда [c.703]