Реакции с метаванадатом

Аналогичным образом могут быть представлены и остальные окислительно-восстановительные стадии процесса. Участие в реакции метаванадата аммония должно повысить селективность окисления, так как при непосредственном окислении азотной кислотой возможно восстановление последней до N0,, N0, N,0, и др., причем каждой степени восстановления азотной кислоты могут отвечать различные продукты окисления циклогексанола. Ион У(ОН) в присутствии восстановителей средней силы способен восстанавливаться лишь до иона четырехвалентного ванадия , ему может соответствовать только одна окисленная форма его партнера по окислительно-восстановительной реакции. [c.29]

Выход адипиновой кислоты повышается, когда окисление осуществляют в двухтемпературном режиме при 60—80 °С на первой стадии и при 100—120°С на второй (это объясняется тем, что образование промежуточных продуктов синтеза адипиновой кислоты протекает с более низкой энергией активации, чем для промежуточных стадий получения побочных веществ, в то время как для гидролиза этнх веществ в адипиновую кислоту требуется повышенная температура). Положительно влияет также медь-ванадиевый катализатор, добавляемый в виде оксида меди и метаванадата аммония (в количестве 0,07% каждого компонента в расчете на взятый циклогексанол). Медь связывает оксиды азота в комплексы, а ванадиевые соединения ускоряют целевую реакцию и повышают выход адипиновой кислоты до 90—95%. [c.392]

Запись данных опыта. Отметить и объяснить изменение окраски раствора желтая зеленая голубая —> зеленая сиреневая. Написать уравнения реакций последовательного восстановления соединений ванадия и уравнение реакции восстановления метаванадата натрия с образованием непосредственно хлорида ванадия (II). [c.244]

Восстановление пятивалентного ванадия. К 2 мл раствора метаванадата аммония добавить равный объем 2 н. соляной кислоты и внести 2—3 маленькие гранулы металлического цинка. Наблюдать изменение окраски раствора последовательно в синий, зеленый и фиолетовый цвета. Составить уравнения реакций. [c.266]

Напишите в ионной и молекулярной форме уравнения реакции получения гексаванадата натрия из его метаванадата. В какой среде существуют гексаванадаты, в какой метаванадаты [c.209]

Анодные ингибиторы безопасны только в тех случаях, когда скорость коррозии контролируется всецело анодной реакцией. Если же процесс коррозии частично контролируется скоростью катодной реакции, а ингибитор подавляет анодную реакцию, уменьшая активную часть электрода, то интенсивность коррозионного разрушения металла может возрасти, поэтому анодный ингибитор может оказаться опасным, если концентрация его в растворе недостаточна или доступ его к отдельным частям оборудования затруднен. Преимуществом перед другими ингибиторами в этом отношении обладает метаванадат натрия, который не пассивирует частично электрод и не изменяет в широкой области концентрации соотношение между пассивной и активной частями электрода, а в связи с этим по мере увеличения содержания ингибитора в электролите скорость коррозии металла непрерывно уменьшается. [c.142]

Вольфраматы, метаванадаты, соли сурьмы и ртути дают аналогичную реакцию. Влияние сурьмы и ртути устраняют восстановлением их медью. [c.46]

Уу (рис. 59) (осторожно ввиду побочной реакции с выделением водорода опыт огнеопасен ) метаванадат(У)-ион (10 мл) -н [c.242]

С метаванадатом дают характерную цветную реакцию. [c.50]

Гидросульфит, образующийся при контакте сероводорода с щелочами, сначала образует с АДК при pH 8...9,5 продукт присоединения, который разлагается кислородом с выделением серы, и катализатор в восстановленной хинон-ной форме. В поглотительный раствор кроме АДК добавляется метаванадат натрия, который в процессе окисления сероводорода восстанавливается из пятивалентного в четырехвалентный. Реакция протекает следующим образом [c.194]

Углекислый литий добавление таких веществ, как углекислый калий с окисью меди или углекислый калий с окисью кобальта, оказывает обратное действие вследствие различий в течении каталитических реакций у отдельных углеродистых веществ окись никеля, двуокись тория, окись кальция, окись цинка и метаванадат натрия применяются в разных комбинациях катализаторы действуют только при низких температурах они уменьшают падение в образовании газа при постоянной температуре со временем [c.114]

Позднее было показано, что другие вещества, особенно окись вольфрама (VI), окись ванадия (V) и метаванадат натрия, являются еще лучшими ускорителями указанных реакций, чем окись урана. Метаванадат, кроме того, способствует выделению фторида из тугоплавких металлов. Применение потока влажного кислорода дает лучшие результаты, чем пар, не говоря о том, что и выполнение операции облегчается. [c.226]

Таким образом, ингибиторы по их влиянию на щелевую коррозию можно разделить на две группы одна из них при концентрациях, достаточных для защиты открытой поверхности от коррозии, приводит к интенсивной коррозии металла в щели другая — уменьшает коррозию металла в щелях при любых концентрациях, так же как и на открытой поверхности. К первой группе относятся нитрит натрия, бихромат калия, двузамещенный фосфат и любые другие ингибиторы, которые защищают металл благодаря частичной пассивации электрода. Ко второй группе относятся сульфат цинка, нитрат кальция и другие ингибиторы, защищающие металлы от коррозии благодаря замедлению скорости катодной реакции. К этой группе ингибиторов можно, очевидно, отнести и такие анодные ингибиторы, механизм действия которых не связан с частичной пассивацией электрода, а обусловлен лишь уменьшением скорости анодной реакции, например, метаванадат натрия. [c.105]

Такая ситуация может возникнуть в двух случаях во-первых, когда анодный процесс протекает без какого-либо перенапряжения (неполяризуемый анод), а катодный процесс тормозится во-вторых, когда наблюдается одновременно торможение как катодной, так и анодной реакции примерно в одинаковой степени. Последний механизм является наиболее вероятным. Метаванадат не может ускорить катодную реакцию, поскольку он не приводит к строгой дифференциации электрохимических реакций по поверхности электрода. Кроме того, как показали исследования, анодный процесс ингибитором замедляется. На основании этого постоянное значение потенциала в широкой области концентрации ингибитора не может быть объяснено наличием неполяризуемого анода. [c.171]

Написать уравнения реакций перехода а) метаванадата натрия в гексаванадат б) гексаванадата натрия в ортованадат. [c.283]

Запись данных опыта. Описать проделанную работу. Написать в молекулярном и ионном виде уравнения реакций перехода метаванадата натрия в гексаванадат натрия. [c.305]

При гидролизе ортовападата натрия образуйся на холоду пированадат, а при нагревании - метаванадат натрия. Написать уравнения реакций в молекулярно-ионной форме. [c.204]

Написать молекулярное и ионное уравнения реакции перехода метаванадата натрия в декаванадат. Выразить формулу дека-ванадиевой кислоты через оксид ванадия (V) и воду. Почему декаванадиевая кислота относится к поликислотам [c.242]

Замена кислой реакции на щелочную обусловливает образование анионов п и р о-и орто ванадиевой кислот по схемам 2Уз0 +60Н = ЗН О + ЗУ О " и У О " + + 20Н Н ОЧ-2УО . Ортованадат натрия (КазУ04) гидролитически разлагается водой на холоду до пированадата (Ка4У207), а при кипячении —до метаванадата (ЫаУОз). При условии точной дозировки pH Среды соответствующая серебряная соль может быть выделена во всех трех формах и из слабокислых растворов [c.483]

Жидкость профильтровать через плотный фильтр (если фильтруется мутная жидкость, то ее вновь пропустить через тот же фильтр). Осадок на фильтре промыть небольшими порциями воды до отрицательной реакции на пятивалентный ванадий (работа 30, опыт 11). Фильтрат вместе с промывными водами нагреть до 60 °С и влить в него 50 мл раствора хлорида аммония, приготовленного из вычисленного количества ЫН4С1. Через несколько часов выпадают кристаллы метаванадата аммония. Кристаллы отфильтровать на фарфоровой воронке с отсасыванием, промыть водой до удаления хлор-иона и высушить на воздухе. Полученные кристаллы взвесить. Выход — около 80%. [c.347]

IV), входящего в состав солей ванадия (IV), существующих в кислой среде. Напишите уравнение реакшш восстановления метаванадата натрия щавелевой кислотой в кислой среде, принимая во внимание, что Н2С2О4 переходит в диоксид углерода. Эта реакция положена в основу одного из методов объемного количественного анализа — ванадатометрин. [c.210]

Напншите уравнения реакций получения иолупятисульфида ванадия V2S5 а) взаимодействием метаванадата аммония с сульфидом аммония, б) взаимодействием тиованадата аммония с кислотой. [c.212]

Оксид ванадия (V) растворяется в кислотах и щелочах с образованием соответственно солей дноксованадия (V) и метаванадатов, Покажите это уравнениями реакций. [c.319]

I 1149. При гидролизе ортованадата натрия образуется I на холоду пироваданат, а при нагревании —метаванадат I натрия. Написать уравнения реакций в молекулярно-ион-I ной форме. [c.249]

В случае обжига ванадийсодержащих материалов с Na l оба продукта — NaaO и lg — способствуют вскрытию этих материалов. Метаванадат натрия получается в результате реакции [c.11]

Проведение реакции. В свежий 0,5%-ный раствор метаванадата аммония в концентрированной серной кислоте вносят I—2 капли спиртового раствора фенола. После наступления ок-рашиьания (1) раствор разбавляют 4 — 5 объемами во.оы (2), нейтрализуют и пересыщают щелочью (3). При этом наблюдаются следующие изменения окрашивания [c.50]

Ортоваиадаты и метаванадаты можно отличить следующими реакциями. [c.632]

Окисление димера проводят 40—60%-ной азотной кислотой при 60—80 °С в течение 2—5 ч в среде уксусной кислоты, м-геп- тана и других разбавителей. Катализатором реакции являются нитрат натрия или метаванадат аммония. В качестве окислителей можно использовать и перманганат или бихромат калия. После вакуумной отгонки разбавителя и избытка азотной кислоты из остатка выкристаллизовывается сырая янтарная кислота и перекристаллизацией последней — чистая с - температурой плавления около 190 [67]. Применение сильнотоксичных цианистых соединений является серьезным препятствием для использования этих методов. [c.60]

Ванадий осаждали нодкислением серной, соляной или хлорной кислотой раствора метаванадата натрия. Степень подкисления характеризовали величиной соотношения Н" /УО з. Реакцию проводили в термостатированной трехгорлой колбе емкостью 0.5 л, снабженной мешалкой и термометром при температуре 80 + 0.2°. К нагретому до температуры опыта раствору метаванадата натрия добавляли необходимое количество кислоты при той же самой температуре. Осаждение проводили при перемешивании. Во всех опытах скорость вращения мешалки оставалась неизменной. В ходе каждого опыта через определенные промежутки времени с помощью пинетки, снабженной фильтрующей насадкой, отбирали пробы раствора для анализа. Всего провели шесть серий опытов, результаты которых показаны па рис. 1,2. [c.166]

Поведение поливанадата натрия НЗаО-ЗУзОз в реакции аналогично поведению пятиокиси ванадия, исследованной Нейманом [290]. Однако он несколько более активен в температурном интервале 475—550°, но не достигает активности метаванадата. Отсюда можно сделать заключение, что каталити- [c.292]

Обычно в качестве катализатора в этих процессах используют окись ванадия, нанесенную на носитель типа окиси алюминия или окиси кремния. Катализатор можно приготовить путем пропитки носителя раствором чистого метаванадата аммония с последующим выпариванием всей массы досуха при перемешивании. Сухую массу затем прокаливают эту операцию желательно вести в токе сухого воздуха в реакционной трубке, в которой катализатор будет применяться, и при той температуре, при которой должна проводиться реакция. Иногда бывает также полезно пропустить через катализатор при его прокаливании небольшое количество вещества, подлелсащего окислению. Соотношение компонентов при приготовлении катализатора должно выбираться так, чтобы готовый катализатор содержал около 10 о У,,0.,. [c.150]

Из ванадиевых катализаторов промышленное применение нашли четыре катализатора. Катализатор Слейма-Уолф , который использовался Баденской компанией и компанией Дженерал Кемикэл , готовится пропитыванием кизельгура метаванадатом аммония и гидроокисью калия с последующим таблетированием и прокаливанием в присутствии воздуха. Несомненно, что часть КОН взаимодействует с кизельгуром, образуя силикат калия, а другая часть вступает в реакцию с ЗОз и образует КгЗО4 или К2З2О, в процессе сульфирования и прокаливания. [c.344]

Выход 1,2-диоксициклогексена при 80 С и продолжительности реакции 0.5 ч — свыше 90 %. Окислением упаренного в вакууме до содержания воды 20 % (мае.) промежуточного продукта 60 % -й НМОд в присутствии метаванадата аммония получают адипиновую кислоту с выходом 95.7 %. [c.168]

Оказалось, что окись алюминия, пятиокись ванадия и окислы ванадия, получаемые термическим разложением метаванадата аммония, взятые в отдельности, не катализируют этой реакции, но при температуре около 500° и выше вызывают довольно значительное разложение парафинов на уголь и водород (особенно это тносится к окиси алюминия, на поверхности которой при 540—550° углеводороды распадаются на 65%). Если же на окиси алюминия отложить 5—10%, пятиокиси ванадия, то такие катализаторы при температуре около 500° способны вызывать в значительной степени циклизацию парафиновых углеводородов, хотя в этом случае потери на образование газов и углистых отложений на поверхности контакта более высоки, чем для окиси хрома, и достигают 15—20% исходного материала. Работа катализатора, содержащего 5% пятиокиси ванадия, показана на рис. 4. [c.40]

Ортованадат ЫазУ04 изменяет скорость анодной реакции по-другому малые концентрации ингибитора (до 2 г/л) не изменяют активную часть поверхности потенциал при этом также слабо меняется, в результате чего скорость коррозии не претерпевает существенных изменений. Начиная с определенной концентрации ингибитора, наблюдается непрерывное уменьшение активной части поверхности, т. е. происходит частичная пассивация электрода. В результате увеличивается эффективность катодного процесса и потенциал электрода смещается в положительную сторону. Когда потенциал электрода достигает примерно —0,175 В, начинается активное воздействие ингибитора на анодную реакцию и скорость растворения падает. При потенциале -+-0,2 В электрод переходит в пассивное состояние. Таким образом, механизм защиты и поведение электрода при неполной защите определяются различиями в строении анионов У0 и УОз. При этом метаванадат натрия является единственным известным анодным ингибитором, который не способен усиливать коррозию при неполной защите. Его подоб- [c.64]

Электрохимическое и коррозионное поведение металлов в присутствии ванадатов различно и зависит от состава последних. Поведение ортованадата натрия NaзV04 ничем не отличается от поведения рассмотренных выше ингибиторов с обшим анионом типа М02 (рис. 5,16а), а поведение метаванадата натрия ЫаУОз, наоборот, существенно отличается. Метаванадат по мере увелц-чения его концентрации в растворе непрерывно уменьшает скорость коррозии, не приводя к увеличению ее интенсивности. При концентрации 0,25 моль/л коррозия стали в 0,1 н. N32804 полностью приостанавливается (рис. 5,166). Такое удивительное поведение ингибитора связано с тем, что он не выводит из сферы анодной реакции часть поверхности электрода, пока металл не переходит полностью в пассивное состояние. Растворение происходит по всей поверхности. Этот ингибитор не косвенно, а непосредственно влияет на кинетику анодной реакции эффективность катодного процесса при этом не изменяется, что сказывается на характере изменения потенциала (см. рис. 5,16 6). В широкой области концентраций метаванадат натрия не оказывает влияния на электродный потенциал последний остается таким же, как и в фоновом электролите. При этом различным скоростям растворения соответствуют одинаковые значения потенциала. [c.171]

Изучение завяси лости скорости коррозии от потенциала методом химической пассивации показало, что на поляризационной кривой отсутствует участок активного растворения. При введении уже первых порций метаванадата натрия сталь находится на границе активно-пассивного состояния. Поскольку этот ингибитор в широкой области концентраций не изменяет площадь, на которой протекает анодная реакция растворения (см. рис. 2,23), он не увеличивает эффективности катодного процесса. Уменьшение скорости коррозии в условиях, когда потенциал остается постоянным, объ- [c.171]

Запись данных опыта. Написать уравнение реакции разложения ванадата аммония. Отметить растворение пятиокиси ванадия в кислой и щелочной среде и окраску полученных растворов. Написать уравнения реакций взаимодействия пятиокиси ванадия со щелочью и с серной кислотой, учитывая, что в первом случае по,лучается МаУОз — метаванадат натрия, во втором — (У02)г504. [c.276]

Написать уравнения реакций получения тиованадата натрия NaVSs из а) пентасульфида ванадия б) метаванадата лммония. Написать уравнение реакции взаимодействия тиованадата натрия с соляной кислотой. [c.283]