Параметры, связанные с хроматограммой

Система подготовки газов предназначена для установки, стабилизации и измерения скорости потоков газа-носителя и газов, питающих некоторые детекторы (ионизационно-пламенный, плотномер и др.), а также для очистки газов. Особенно важное значение имеют установка и стабилизация оптимального для данного анализа расхода газа-носителя, оказывающего непосредственное влияние на параметры удерживания и размеры пиков анализируемых веществ. Важно также исключить влияние колебаний расходов газа-носителя и дополнительных газов на чувствительность детекторов, чтобы не допустить связанного с этим неконтролируемого изменения параметров пиков. Кроме того, недостаточная стабильность газовых потоков часто является причиной неустойчивости нулевой линии, что затрудняет количественную обработку хроматограмм. [c.12]

При использовании денситометрии необходимо рассмотреть две серии параметров, влияющих на точность и воспроизводимость результатов. К первой серии относятся постоянные факторы, связанные с используемым прибором, а ко второй — переменные факторы, обусловленные хроматограммой. [c.80]

Теперь, когда, по-видимому, установлено, что член С для заполненных колонок, смоченных не очень большим количеством жидкости, в основном определяется медленностью диффузии в газовой фазе, в то время как этот же член С в пустых цилиндрических колонках зависит главным образом от более вредно сказывающейся медленной диффузии в жидкой фазе, вы можете задать вопрос, почему пустые цилиндрические колонки капиллярных размеров или выше имеют заметное преимущество перед заполненными колонками для разделения веществ, кипящих при довольно высокой температуре. Прежде чем ответить на данный вопрос, следует договориться о степени этого преиму щества. Мерой, очевидно, не является число тарелок колонки, так как эта величина определяется конструкцией. Не является такой мерой ни скорость получения хроматограммы, ни неболь< шое значение перепада давления по колонке. Скорее всего кри терий, определяющий указанное преимущество, представляет собой комбинацию этих нескольких рабочих параметров, которые мало зависят от конструкции рассматриваемой колонки. Я назвал комбинацию некоторых наблюдаемых величин пока зателем эффективности его малое значение является признак ком добротности, присущей данной колонке. Рискуя повториться, я хотел бы подчеркнуть, что показатель эффективности колонки не является мерой разделительной способности колонки он позволяет оценить величину перепада давления и время удерживания, требуемые для достижения данной разделительной способности. Связь между показателем эффективности и разделяющей способностью колонки несколько напоминает связь между коэффициентом полезного действия электромотора, выра-женного энергией в лошадиных силах на выходе, приходящейся на 1 кв энергии на входе, и фактической мощностью мотора. Показатель эффективности непосредственно зависит от вязкости газа-носителя и, как это видно из формулы, имеет размерность вязкости. Для случая, когда газом-носителем является гелий, мы рассчитали, что ориентировочная величина минимального достижимого значения показателя эффективности для любой колонки составляет 0,1 пуаз. Экспериментально мы нашли, что лучшее значение показателя эффективности, достигнутое на цилиндрических колонках, в несколько раз превосходит эту идеальную величину, что указывает на значительную долю величины члена С цилиндрической колонки, связанную с медленностью диффузии в жидкой фазе. Тем не менее в заполненных колонках, в которых величина члена С определяется в основном медленностью газовой диффузии между подвижной и неподвиж- [c.189]

Степень равномерности расположения пиков на хроматограмме зависит от равновесных свойств компонентов смеси, а качество разделения всей смеси зависит еще и от размывания пиков. Процесс размывания сложным образом связан параметрами опыта, в частности с температурой. Для каждого компонента существует оптимальная температура, при которой высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ) минимальна [2]. [c.38]

Динамические свойства собственно хроматографа определяются как свойствами элементов прибора и условиями анализа, так и методом расчета хроматограмм. Например, если в качестве расчетного параметра принята высота пика ключевого компонента, то запаздывание информации, в момент ее получения связанное с продолжительностью пребывания компонентов в колонке, Тк равно времени удерживания этого компонента Тк = л, а если расчет концентраций проводится по методу внутренней нормализации, то Тк = Тц (где Тц — продолжительность цикла работы прибора). [c.160]

Интерпретация хроматограммы требует связи между удерживаемым объемом Ун и стабильным молекулярным размером. Размер молекулы в растворе не стабилен и не является характеризующим, так как он зависит от концентрации и состава растворителя. Таким образом, если невозможно калибровать стандартами известного молекулярного веса, связь между ]/в и средним молекулярным весом в лучшем случае только приблизительная. Чтобы определять размеры молекул в растворе, необходимо учитывать дополнительный параметр, который бы при объединении с молекулярным весом обеспечивал характеристический размер, связанный с молекулярным радиусом вращения. Бенуа [33] предлагает использовать гидродинамический объем, равный произведению молекулярного веса на характеристическую вязкость. Характеристическая вязкость — это вязкость раствора, экстраполированная к бесконечному разбавлению. Бесконечное разбавление молекул равноценно условию нахождения вещества в правильно работающей гелевой колонке. Различная вязкость свидетельствует о том, что. молекулы одного и того же молекулярного веса имеют различную пространственную конфигурацию, [c.209]

По-видимому, уместно остановиться здесь на вопросах, связанных с измерениями параметров удерживания. Результаты этих измерений, так же как и результаты измерений мертвого объема и ширины хроматографического пика, можно выражать в единицах времени, в единицах длины по нулевой линии хроматограммы или в единицах объема. Несмотря на то что в большинстве теоретических рассуждений предпочитают пользоваться единицами объема, единицами времени или длины удобнее пользоваться в большинстве практических ситуаций. Если скорость движения ленты самописца и скорость потока газа-носителя постоянны, то объем газа пропорционален времени или расстоянию, измеряемому по нулевой линии хроматограммы. Поскольку в зубчатых передачах многих [c.186]

Параметром хроматографического пика будем называть величину, функционально связанную с количеством соответствующего данному пику вещества и полученную путем измерений на хроматограмме, либо непосредственной обработкой выходного сигнала детектора. Практически используют три параметра пика высота й произведение высоты на время удерживания или пропорциональное ему расстояние от линии старта до вершины пика Л/и площадь пика А или величины, приближенно характеризующие ее значение. Для обозначения параметра пика вне связи с его конкретным выражением будем использовать символ X. [c.85]

Высота пика А является наиболее легко измеряемым параметром, и по этой причине случайные ошибки, связанные с измерениями на хроматограмме, как правило, минимальны. [c.89]

Для расчета уровня отбора необходимо знать величину б. Расчет этой величины весьма сложен. Значительно легче найти ее относительное значение из хроматограммы, зная, что ордината точки перегиба кривой Гаусса равна С = 0,607 С ах что параметр б связан с абсциссой этой точки х простым соот- [c.148]

Газовые хроматографы пригодны как для количественного анализа,, так и для разделения химических соединений. При хорошо подобранных рабочих условиях и тш,ательном измерении параметров пика точность составляет 1% [115]. Результаты, полученные на приборах, снабженных интегральными детекторами, легко поддаются интерпретации, поскольку высота каждой ступени на хроматограмме прямо пропорциональна количеству растворенного вещества (см. фиг. 3, Л). Кроме того, сигнал детектора часто связан с некоторыми точно известными или легко вычисляемыми свойствами молекулы, такими, как кислотное число или молекулярный вес. Следовательно, нет необходимости в тщательной калибровке. [c.108]

Выполнение работы. Выводят хроматограф на рекомендованный рабочий режим, включают и прогревают интегратор. Убедившись в регистрации стабильного фонового сигнала детектора и подготовленности интегратора, в канал испарителя, связанный с 1-й серией колонок, с помощью медицинского шпрнца вводят метан и немедленно нажимают клавишу Пуск интегратора. После регистрации на пробной хроматограмме трех пиков метана (по числу колонок в серии) отключают систему автоматического измерения времени удерживания, изменяют соответствующим образом дозу или чувствительность регистрации и приступают к последовательному хроматографированию метана, тест-веществ и реперных н-алканов (в последовательности, обозначенной в табл. IV.4) , дозируя каждое из них сначала в первый канал и по получении не менее трех воспроизводимых по параметрам удерживания хроматограмм — во второй канал испарителя. При этом всякий [c.276]

Параметры, связанные с обработкой хроматограммы. При денситометриче-ском определении желательно, чтобы адсорбент оставался белым или его окраска отличалась от цвета окрашенного вещества таким образом, чтобы при использовании подходящих фильтров он мог рассматриваться как белая подложка. Окрашенное пятно дол 1- но иметь отчетливые, хорошо очерченные границы. Окраска доллчна быть устойчивой к действию света в течение продолжительного времени, а ее интенсивность — максимальной и воспроизводимой для данной концентрации вещё-ства. Для количественных целей должно существовать определенное соотношение между интенсивностью окраски и количеством присутствующего вещества. [c.277]

При необходимости время задержки испытуемого вещества можно изменить, изменяя соотношение растворителей в подвижной фазе. Вообще, увеличение относительного количества более полярного растворителя приводит к укорочению времени задержки на колонке с нормальной фазой (например, колонка из силикагеля) и к удлинению времени задержки на колонке с обращенной фазой (фаза, химически связанная с октадецилсиланом). Для улучшения хроматограммы можно изменять и другие хроматографические параметры, такие как скорость элюции, длина колонки, pH, ионная сила и температура. [c.422]

Наиболее высокой по уровню в ряду систем, основанных на персональных компьютерах, стоит система обработки данных фирм Nelson Analyti al (США) модели 3000. Основанная на применении персонального компьютера фирмы 1ВМ (США) модель 3000 является наиболее прогрессивным на сегодняшний день устройством для обработки данных. По сравнению с системой фирмы Apple она более сложная и- дорогая. Система обладает дополнительной возможностью цветного графического отображения информации на дисплее высокого разрешения. С помощью системы модели 3000 оператор может получить дан 1ые от 6 хроматографов, каждый из которых оснащен двумя детекторами и автоматическим дозатором, и одновременно выполнять автономные программы, не связанные с процессами хроматографического разделения. Во время выполнения программы интерфейс сохраняет необработанные данные в буферной памяти, до окончания анализа. Затем данные со всех каналов передаются в память компьютера, предварительно обрабатываются, выдаются в табличной форме и сохраняются на дисках для последующего использования. Хроматографическое программное обеспечение в системе модели 3000 осуществляет также выдачу нестандартного отчета и создание методики. Система может провести повторный анализ с использованием других параметров. При новых параметрах эксперимента можно получить повторную хроматограмму, с помощью имеющегося программного обеспечения сравнить хроматограммы путем их наложения, провести расчет соотношения параметров и различий в хроматограммах. Для облегчения визуализации на одном дисплее можно обработать до 8 хроматограмм с вертикальным и (или) горизонтальным масштабированием. Несмотря на, то что система модели 3000 несколько дороже других, она [c.389]

Поскольку сопоставление величин Я, и осуществляется в рамках одной пробы (по одной хроматограмме), то в отличие от метода абсолютной градуировки погрешность дозирования здесь не влияет на результат изменения. Влиянием флуктуаций внешних факторов также пренебрегают, так как допущение о постоянстве последних в течение времени записи одной хроматограммы можно признать вполне корректным. Недостаток метода состоит в трудностях, связанных с выбором вещества, пригодного для внутреннего стандарта. В качестве стандарта используют вещество, удовлетворяющее следующим требованиям 1) стабильность и инертность, полное смешение с пробой 2) хорошее разделение со всеми компонентами анализируемой смеси 3) близость химической природы и параметров удерж,ивания внутреннего стандарта и определяемых соединений 4) отсутствие примесей (в до-, бавляемом в качестве внутреннего стандарта реакТиве), накладывающихся на определяемые соединения (наличие примесей, которые хорошо разделяются с анализируемыми компонентами, допустимо, поскольку учитывается при градуировке). [c.400]

В прецизионных случаях, когда требуются предельно точные определения ММР и СММ полимеров, практикуется третий, самый высокий уровень интерпретации. На этом уровне учитывают степень несоответствия функции Гаусса истинной функции уширения и зависимость ее параметров от удерживаемого объема. Причиной этого несоответствия является главным образом асимметричность приборного уширения (или, как говорят, его скошенность — skewing). Учет скошенности и связанная с ней дополнительная коррекция средних молекулярных масс приводят к повышению точности в их определении еще на 3—5% по сравнению со вторым уровнем интерпретации. При этом следует подчеркнуть, что коррекция хроматограмм на асимметрию, проводимая па третьем уровне интерпретации, обычно не касается [c.191]

Рассмотрение приведенных выше соотношений показывает, что величина МДВП зависит от трех факторов эффективности колонки, сложности разделения и продолжительности разделения. Сложность разделения выражается параметром а для наименее разделенной пары компонентов. Поскольку член, содержащий а, быстро растет при приближении а к единице, то на практике следует использовать значения а, превышающие 1,1. Если значение а, полученное из хроматограммы, меньше 1,1, то следует заменить неподвижную фазу такой, которая обеспечивает большую селективность, т. е. лучшее разделение нужной пары компонентов, а следовательно, и большее значение а. Эффективность колонки п используется для характеристики колонки в случае действительных величин используемых проб и представляет собой число теоретических тарелок для препаративной колонки. Использование числа теоретических тарелок в случаях очень малых проб, как, например, в аналитической хроматографии, здесь не имеет практического смысла. Последний из факторов — продолжительность разделения— связан с величиной коэффициента к. Если время удерживания компонентов мало, то значение к мало и объем пробы меньше. Рекомендуется работать в области значений от 3 до [c.88]

Для расчета хроматограмм потоковых хроматографов площадь пикалобычно используется при автоматической обработке результатов, а также для расчетов, связанных с градуировкой и поверкой приборов. Изменение режимов работы прибора (расхода газа-носителя, температуры колонок и т. д.) влияет на параметры пика. Это влияние по разному сказывается на высоте и площади пика и зависит от типа применяемого детектора. Изменение расхода газа-носителя при использовании концентрационного детектора в большей степени влияет на площадь пика и в меньшей степени на высоту, а при использовании потокового детектора, наоборот, изменяется высота пика, а площадь остается неизменной. [c.31]

В последние годы опубликованы работы по использованию вычислительных машин для расчета неразделившихся пиков [48—50]. Программы вычислений основаны на предпосылке о гауссовской форме пика. Преимущество машинных методов расчета заключается в том, что для нахождения параметров исходной кривой пика может быть использовано большое число точек хроматограммы. Вследствие этого ошибка, связанная с неточным определением координат этих точек, существенно уменьшается. Появляется, в частности, возможность расчета неразделенных пиков, не имеющих минимума на огибающей кривой. Однако практическая целесообразность использования машин для этой цели возникает лишь тогда, когда все данные хроматографического анализа интегрируются и обрабатываются автоматически. [c.106]

Проведенные исследования показали возможность ирргменения газовой хроматографии не только для первичной оценки качества синтезированных образцов цеолитов но их разделительной способности по отношению к компонентам стандартной газовой смеси, но и возможность изучения влияния условий синтеза на их разделительную способность. Сравнительные иснытания двух образцов цеолита NaX показали заметное различие хроматографических параметров, подсчитанных по выходной кривой, связанное с различными условиями синтеза. На рис. 2 приведены две хроматограммы, снятые на образцах, полученных в несколько различных условиях. При получении образца КаХ-ЗО(лаб) щелочь вводили перед гомогенизацией, в результате чего образовались крупные криста-ллы (до 15 л). На хро. штограмме, с>гятой с этого образца, ггрокаленпого при 350°, [c.59]