Ошибка и точность титрования

Постоянное сосуществование побочных сопряженных равновесий, а которых участвуют катионы металлов, комплексон и металлоиндикатор. обусловливает зависимость ошибки комплексонометрического титрования от условий проведения анализа. Теоретическое прогнозирование наиболее благоприятных условий для количественного определения веществ, при которых ошибка титрования была бы минимальной или, по крайней мере, не превышала бы допустимую, является очень важным этапом при разработке методик комплексонометрического анализа. Теоретическое прогнозирование предполагает установление оптимальных значений pH раствора, концентрации посторонних комплексантов. избытка комплексона (при обратном титровании), катиона осадителя (прн косвенном титрования) и выбор такого индикатора, прн котором обеспечивается комплексе-неметрическое определение с заданной точностью. [c.119]

На рис. Д.56 приведены зависимости трех членов уравнения (113) от значений pH. Из рисунка следует, что в случае сильных кислот ошибка титрования для большой области значений pH сравнительно мало чувствительна к изменениям pH в точке перехода индикатора (вертикальный участок кривой), в случае очень слабых кислот (p/ s = 7) кривая пересекает ось (штриховая линия) под большим углом, что указывает на возникновение большой ошибки при небольшом изменении pH. Точность титрования кислоты при определении конечной точки титрования с помощью индикатора быстро уменьшается с изменением силы кислот. [c.150]

Из рис. Д.58 ясно, что точность титрования слабых кислот значительно меньше, чем сильных кислот, и что она уменьшается с понижением силы кислоты чем слабее кислота, тем больше значение рКз сдвигается вправо, тем короче подъем и тем больше индикаторная ошибка. [c.153]

Устанавливая концентрацию рабочего раствора, выполняют ряд условий. Концентрацию находят по исходному веществу. Желательно, чтобы исходное вещество имело возможно больший эквивалентный вес, что снижает относительную ошибку. Берут не слишком малую навеску исходного вещества, например 200 мг на каждое титрование. Объем титрующего раствора не должен быть слишком мал и должен лежать в пределах от 20 до 40 мл, что обеспечивает точность (0,1 — 0,2%). Обратное титрование также увеличивает ошибку. Каждое титрование повторяют не менее трех раз. Результаты отдельных титрований не должны отличаться больше чем на 0,1—0,2%. [c.377]

IV) кислородом воздуха нагревание растворов и само титрование следует выполнять в атмосфере инертного газа. Конец титрования определяют по появлению неисчезающей красной окраски роданида железа (111). Вследствие недостаточной точности титрования (ошибка несколько более 0,3% (отн.), а также вследствие большого количества мешающих элементов (Ш, Мо, V, 5п, Си, фториды) соли железа (111) редко применяются для титриметрического определения урана. [c.96]

Исследовано влияние температуры на точность установления конца титрования ИО]. Было показано, что нагревание раствора до 30° С не вносит ошибки в титрование, а при температуре [c.83]

Операции титриметрического анализа также выполняются с некоторыми, хотя и сравнительно небольшими, ошибками. Считают, что всякое титриметрическое определение включает в себя 1) ошибку определения титра раствора 2) ошибку титрования анализируемого вещества. Первая зависит от точности взвешивания стандартного вещества и правильности измерения объема раствора. Вторгся определяется точностью титрования, т.е. правильностью установления точки эквивалентности с помощью индикатора. Например, если капля раствора, прибавляемая к исследуемой жидкости, имеет слишком большой объем, то этим создается вероятность добавить не строго эквивалентное, а большее количество вещества. [c.165]

Если рыу и Рму приблизительно равны, то точность обратного титрования зависит от остальных условий реакции, а именно от концентраций М и N и взятого избытка У. Ошибку обратного титрования можно вычислить из следующего уравнения [85] [c.299]

Для солей магния при титровании 0,001 М раствора ошибка титрования составляет 0,14%. При заданной точности титрования, равной минимально допустимая концентрация магния, которую можно проанализировать, равна Сп = 2М-10 . [c.347]

ОШИБКА И ТОЧНОСТЬ ТИТРОВАНИЯ [c.439]

При титровании 0,1 н. НС1 могут применяться индикаторы с рТ от 4 до 10, в том числе метилоранжевый (рТ = 4). При титровании 0,01 н. НС можно пользоваться индикаторами с рТ от 5 до 9 в данном случае, следовательно, применение метилоранжевого невозможно. Еще более ограничен выбор индикатора при титровании 0,001 н. НС1. Если уменьшить требование к точности титрования и допустить ошибку титрования до 1 %, то, как видно из табл. 6, выбор индикатора несколько расширяется. Например, при титровании 0,01 н. НС с точностью до 1 % можно пользоваться метилоранжевым, чего нельзя делать, если желательно достигнуть большей точности. Таким образом, путем уменьшения концентрации нельзя достигнуть большей точности определения вследствие менее резкого изменения окраски индикатора. Лучше пользоваться растворами возможно более высокой концентрации (0,01—0,1 н.) и производить титрование из бюреток, обеспечивающих точность дозировки очень малых объемов. [c.160]

Эти технические ошибки можно дальше разделить на случайные и постоянные. Случайные ошибки, вызываемые самыми разнообразными причинами, как неверный отсчет показаний прибора, механические потери, ошибки от субъективного восприятия окрасок и т.п., отражаются на в осп р оиз води мости титрования, и, если было сделано достаточно число определений, то размеры этих ошибок можно обнаружить статистическими методами . Постоянные ошибки — это ошибки от неточной калибровки приборов и от других постоянно действующих причин они уменье шают абсолютную точность анализа и не влияют на его воспроизводимость. Все технические ошибки могут быть уменьшены усовершенствованием техники выполнения эксперимента. Если заменить, например, обыкновенные бюретки весовыми и если отбирать аликвотные части растворов по весу, а не по объему, то тогда ошибки от неточного отсчета показаний мерных приборов, от неверной их калибровки, от прилипания капель к стенке сосуда при стекании жидкости и т. д. заменятся гораздо меньшими ошибками взвешивания. Таким образом, можно добиться большей точности титрования за счет простоты и скорости. Даже субъективные ошибки при нахождении конечной точки титрования могут быть уменьшены применением фотометрических методов. [c.186]

Автор не сообщает о точности титрования предлагаемым методом, но отмечает, что при титровании 0,1 н. растворами переход окраски очень резкий. Титровать надо очень медленно, сильно взбалтывая раствор при приближении к точке эквивалентности. Ошибка титрования, повидимому, велика, особенно когда титрование производится более разбавленными растворами, чем 0,1 и. [c.350]

Объемно-аналитическое определение включает ошибку титра рабочего раствора и ошибку титрования. Первая зависит от точности взвешивания исходного вещества и правильности измерения объема раствора. Вторая обусловливается точностью титрования, т. е. правильностью определения эквивалентной точки с помощью индикатора. Проводя объемные определения, стремятся, чтобы точность их достигала 0,1%. Для этого каждая операция анализа должна быть выполнена с не меньшей точностью. Различают ошибки систематические и случайные. Систематические ошибки невелики. Пусть вблизи эквивалентной точки оставалось недотитрованным количество вещества, на которое надо израсходовать 0,01 мл рабочего раствора. Но объем прибавляемой из бюретки капли равен 0,06 мл, и добавление ее вызвало избыток в 0,06—0,01 = 0,05 мл. Если на все титрование пошло 25 мл рабочего раствора, то избыток в 0,5 мл составляет 0,2%. Точность окончательного результата анализа уже не может стать выше 0,2%. Поэтому объем вытекающих из бюретки капель должен быть возможно меньшим. Систематические ошибки могут взаимно компенсировать друг друга. Поэтому установку титра рабочего раствора и титрование [c.450]

Каждый способ имеет свои положительные и отрицательные стороны. Титрование большими объемами очень разбавленных растворов технически просто и измерение израсходованных объемов не представляет затруднений и производится с относительно высокой точностью. Однако чем разбавленнее титрованный раствор, тем менее он стабилен (стр. 135), а главное тем менее резко наблюдается переход окраски индикатора все это приводит к относительно большим ошибкам определения. Титрование малыми объемами не очень разбавленных титрованных растворов приводит к более резкому изменению окраски индикатора, но здесь легко сделать ошибку, если не уделить особое внимание точности дозировки расходуемого титрованного раствора. [c.106]

Если известен потенциал перегиба, то титрование можно произвести потенциометрическим методом, второго, более специального, рода, а именно титрующий раствор прибавляют до тех гюр, пока электрод не покажет как раз потенциал перегиба. При титровании серебра можно, следовательно, прибавлять соляную кислоту по каплям до тех пор, пока серебряная проволока не покажет напряжения в 510 милливольт, и затем произвести отсчет по бюретке. Преимущества этого второго метода по сравнению с определением скачка, требующего больше времени, очевидны. Однако, применение его требует соблюдения некоторых условий. Потенциал перегиба можно вычислить только в простейших случаях (например, при титровании серебра), в большинстве же случаев его нужно определить опытным путем, построив кривую титрования. Правда, этого нельзя произвести точно, потому что именно в точке эквивалентности потенциал весьма чувствителен к минимальным количествам реагента но это, однако, не вредит, потому что довольно значительная ошибка в определении потенциала перегиба по той же простой причине вызовет лишь минимальную ошибку в титровании. Чем меньше скачок, тем с большей точностью нужно знать потенциал перегиба. [c.478]

Операции объемного анализа выполняются с некоторыми, хотя и сравнительно небольшими, ошибками. Считают, что всякое объемно-аналитическое определение включает в себя 1) ошибку титра рабочего раствора и 2) ошибку титрования анализируемого вещества. Первая зависит от точности взвешивания исходного вещества и правильности измерения объема раствора. Вторая определяется точностью титрования, т. е. правильностью фиксирования эквивалентной точки с помощью индикатора. Ведь нередко капля рабочего раствора, прибавляемая к исследуемой жидкости, имеет слишком большой объем и не позволяет добавить строго эквивалентное количество вещества. [c.269]

Объемно-аналитическое определение включает в себя ошибку титра рабочего раствора и ошибку титрования. Первая зависит от точности взвешивания исходного вещества и правильности измерения объема раствора. Вторая обусловливается точностью титрования, т. е. правильностью определения эквивалент- [c.458]

Расчет pH максимального выхода комплексоната. Как отмечалось ранее, значение скачка рМ на кривых комплексонометрического титрования при прочих равных условиях.увеличивается с ростом условных констант устойчивости комплексонатов. И хотя строгую количественную зависимость между ошибкой титрования и условной константой Устойчивости без учета поведения индикатора установить невозможно, тем не менее обеспечение высоких значений К ш в целом благоприятно сказывается на достигаемой точности титрования. Максимальное значение условной константы устойчивости комплексоната достигается при такой кислот- [c.108]

Из рис. Д.57 можно также сделать вывод, что точность титрования уменьшается с уменьшением концентрации кислоты, так как при этом- линиа Со смещается вниз, подъем становится короче и ошибка Рг больше. [c.153]

Рассмотрим влияние неводных растворителей на точность титрования. Точность определения кислот (или оснований) зависит в первую очередь от их способности к электролитической диссоциации. Сильные кислоты титруются с очень незначительной погрешностью. Выше было показано, что погрешность определения слабых кислот возрастает с уменьшением их констант диссоциации. Так, погрешность определения концентрации сильной хлороводородной кислоты в водном растворе ничтожна, при титровании уксусной кислоты (рЛ[ = 4,8) она увеличивается до 0,1%, а слабую борную кислоту рК = 9,2) вое1бще нельзя определить с удовлетворительной точнсрстью — ошибка доходит до 10—12 %. При переходе от более сильных кислот (СНзСООН) к более слабым (НВОа) возрастают константы основности сопряжешых оснований в соответствии с зависимостью [c.127]

Момент титрования, когда наблюдается внешний эффект реакции между индикатором и рабочим раствором реагента К (или определяемым веществом X) называют конечной точкой титрования. Расхождение между конечной точкой титрования и точкой эквивалентности, т. е. неравенство рТ и рХ кв (или рНэкв) является одной из причин возникновения погрешности титрования. Важно правильно оценить влияние свойств продукта реакции и реагента на точность титрования и уметь определить допустимое расхождение рТ и рХэкв (или рКэкв), которое не вносит еще чрезмерной ошибки в определение. [c.140]

Предположим, что индикатор образует с определяемым веществом X окрашенное соединение, которо( диссоциирует на ионы при такой концентрации X, которая соответствует рТ. В этот момент наблюдается внешний эффект — изменение окраски — и фиксируется конечная точка титрования. Из рисунка видно, что рТ <С рХэкв, следовательно цвет изменится до того, как будет достигнута точка эквивалентности, т. е. когда раствор X несколько недотитрован. Определим погрешность титрования как отношение количества (концентрации) неоттитрованной части вещества X в конечной точке титрования к ее общему количеству (концентрации) в начальной точке титэования. В нашем примере неоттитрованную часть (в случае 0,1 М растворов) можно характеризовать отрезком I на оси абсцисс, а общее количество веществ X — отрезком т. Из рисунка видно, что ошибка невелика это обусловлено очень резким изменением кэнцентрации X вблизи точки эквивалентности. Поэтом, даже довольно значительное расхождение между рХ ЭКВ и рТ-в нашем примере оно составляет несколько меньше двух единиц—мало отражается на точности титрования. [c.141]

Титрование в растворах с концентрацией соляной кислоты выше 3,5 N с визуальным установлением конца титрования (по обесцвечиванию окраски индикаторов) приводит к положительным ошибкам. При титровании в этих же условиях с потенциометрическим установлением конечной точки получают правильные результаты [969]. Полоячительная ошибка при визуальном титровании растворов с концентрацией НС1 > 3,5 vV, по-видимому, связана с расходом титранта на более глубокое окисление индикатора. Точность броматометрического определения мышья-ка(1П) примерно такая же, как и иодометрического и составляет 0,2-0,3%. [c.43]

Дозаторы автоматических титрометров предназначены для отмеривания определенного количества анализируемой жидкости, растворов, добавляемых к анализируемой жидкости согласно методике анализа, а также разбавителя. Ошибка в дозировании анализируемой жидкости и дополнительного раствора при обратном титровании вызывает ошибку того же порядка в окончательных результатах анализа, поэтому к этим дозаторам предъявляются такие же требования по точности, как и к автоматическим бюреткам. Точность дозирования должна превосходить в 3—4 раза общую точность титрования и часто должна бьпь весьма высокой — 0,1—0,2% дозируемой величины. Растворитель дозируют с меньшей точностью (в пределах нескольких процентов), так как на результатах анализа это отражается мало. [c.38]

Уравнение (X. 83) показывает, что при ЛрМ = 0,5 единицы рМ относительная ошибка равна 0,5%, если СмРмг 2-10 . Из этого следует, что даже при титровании растворов с концентрацией См 0,01 г-ион/л, Р] у Кб может быть меньше 1-10 . Если же АрМ > 0,5, а это часто встречается в комплексонометрии, то р] у должна быть еще больше, чтобы обеспечить необходимую точность титрования. [c.285]

В этом уравнении А—функция от точности установления конечной точки титрования пря титровании с цветными ин(ди-каторами А = 2,30. АрН (ЛрН — ошибка в установлении pH при помощи цветных индикаторов), при обычном потенциометрическом титро1вании до точки перегиба А = 0,158Аже Амв—ошибка прибора при определении электродвижущей силы). Величина/Стпредставляет сложную функцию от концентрации основания или кислоты, их констант диссоциации и произведения ионов воды. Точность титрования зависит от величины гиперболического синуса зЬ величины Д. [c.869]

Титрование 1 н. кислот 1 н. щелочами. Кислоты, имеющие константы диссоциации больше 1 можно точно титровать по фенолфталеину. Если константы диссоциации лежат между 1 10" и 3-10 , можно применять ти.молфталеии и не пользоваться растБором- свидетелем . Кислоты с еще меньшими константами диссоциации показывают такое слабое изменение pH в точке эквивалентности, что применение раствора- свидетеля становится необходимым в этом случае можно титровать кислоту с константой диссоциации 5- 10 ° при точности титрования, близкой к 0,5%. Лучшие индикаторы для таких титрований — нитрамин и тропеолин 0. Так как щелочность титруемого раствора в точке эквивалентности очень велика, можно в качестве раствора- свиде-теля взять очень разбавленный раствор едкого натра (рОН = = 14 — рТ), но тогда надо принять меры, чтобы он не поглощал углекислого газа из воздуха. Лучше применять раствор карбоната натрия. Но, поскольку концентрация соли в конце титрования I н. раствора велика (0,5 н.), лучше всего применять в качестве раствора- свидетеля раствор натриевой соли титруемой кислоты, компенсируя таким образом солевую ошибку индикатора. [c.141]

Определение борной кислоты. Эту очень слабую кислоту можно непосредственно титровать щелочью, применяя тропеолин О или нитрамин в качестве индикаторов, в том случае, когда концентрация борной кислоты равна примерно 1 н. Рас-твором- свидетелем тогда может служить 0,05 М раствор карбоната натрия точность титрования 1—2%. При вычислении показателя титрования рТ следует иметь в виду, что борная кис-, лота ведет себя несколько ненормально ее константа диссоциации значительно возрастает с увеличением концентрации вследствие образования более сильной полиборной кислоты. Так, величина Ка при 18° оказалась равной 4,6-Ю в 0,1 М растворе, 2,6-10 в 0,25 М растворе и 1,19 10 в 0,5 Л1 растворе. Негели применил свои индикаторы помутнения для титрования борной кислоты. Он прибавлял в избытке щелочь, а затем оттитровывал обратно избыток последней 0,1 н. кислотой по индикатору изонитрозоацетил-/г-аминоазобензолу (стр. 63) до появления мути ошибки в его опытах доходили до 2—3%. [c.142]

Азотная кислота понижает точность титрования, но если концентрация азотной кислоты равна 0,04 н., ошибка не превышает 0,4%. Присутствие больших количеств цинка понижает получаемые результаты примерно на 0,8% свинец едва ли вообш е оказывает какое-либо влияние, [c.367]

Поскольку ОВ потенциал описывается логарифмической зависимостью от концентрации ОВ компонентов, на кривой Е—т вблизи точки эквивалентности наблюдается скачок потенциала. Наличие достаточно большого скачка потенциала позволяет провести титрование с очень высокой точностью. Если учесть, что предел точности любого объемного титрования определяется капельной ошибкой бюретки, то минимальная ошибка титрования должна находиться приблизительно в пределах 0,1% Те. Следовательно, если ОВ титрование будет остановлено в пределах т=(0,999—1,001)те, то при этом будет достигнута максимальная точность титрования. Отсюда, помимо Ег , важное значение приобретают величины о,99эт , и A o,i /.t (скачок потенциала) [c.122]

Для обеспечения результатов титрования с ошибкой, не превы-шаюш,ей заданной, необходимо, чтобы интервал перехода индикатора находился бы внутри скачка на кривой комплексонометрического титрования, рассчитанного при заданной ошибке. Однако интервал перехода индикатора является слишком грубой характеристикой и не позволяет объективно оценить возможную точность титрования в тех случаях, когда интервал йерехода индикатора выходит за пределы скачка на кривой титрования. Поэтому в большинстве случаев при выборе индикатора используют точку перехода. Если металлокомплекс имеет сложный состав и его условная константа устойчивости выражается уравнением (4.20), то точка перехода индикатора зависит не только от стехиометрических коэффициентов т и п, но и от общей концентрации индикатора в растворе. Точка одинаковой окраски обеих форм индикатора определяется равенством [c.113]

К приблизительно нейтральному раствору молибдата ятрибавляют избыто 0,05 М раствора комплексона III, 5 г винной кислоты, 2—3 г сульфата гидразина и 2 мл (1 1) серной кислоты. Все нагревают до кипения и кипятят 5 мин., затем pH доводят до 4, прибавляют треть по объему этанола и 5—8 капель 0,1 %-ного спиртового раствора 1-(2-1гиридилазо)-2-нафтола. Горячий раствор тигруюТ 0,05 М растворам сульфата меди до появления фиолетовой окраски, а затем 0,05 М раствором комплексона III — до появления желтого окрашивания. Точность титрования ограничивается капельной ошибкой. [c.176]

На рис. 72 приведены кривые титрования растворов Н2804 (после их нейтрализации аммиаком по фенолфталеину) 1 N раствором ВаС12 с помощью автомата-титратора [1]. Минимально определяемой концентрацией Н2804 для данной ячейки и ВЧ-устройства ВУ-2А является 1-10 ТУ при меньших концентрациях процесс осаждения сульфат-ионов не фиксируется на кривой, записанной самописцем. Максимально определяемой концентрацией является, по-видимому, 0,1 N. Рис. 73 дает представление о точности титрования 804 в указанном выше диапазоне концентрации. Ошибка определения в области концентраций кислоты [c.152]