Определение нитрованием

Нитрование окислами азота имеет определенные преимущества перед нитрованием азотной кислотой, поскольку в этом случае отпадает необходимость в регенерации азотной кислоты, кроме [c.129]

Методы определения. Нитрование Т. при протягивании воздуха, экстракция нитропроизводного эфиром, добавление ацетона и подщелачивание, колориметрия чувствительность 30 мг/м [3]. [c.229]

К моменту аварии на фабрике находилось около 15 т целлулоида, в основном в виде обрезков кинопленки. Целлулоид - это почти полностью нитрованная целлюлоза с содержанием азота около 10,5%, пластифицированная камфорой. В настоящее время целлулоид в связи с его высокой горючестью не используется для товаров широкого потребления. Однако в некоторых случаях этот материал продолжают применять. Например, определенные количества целлулоида в виде старых кино- и фотопленок хранятся в английских архивах. [c.237]

Содержание углеводородов с третичными атомами углерода, определенное нитрованием [c.16]

На рис. 56 представлена другая схема аппаратуры для проведения газофазного. нитрования. Принцип действия такой установки остается без изменения. При помощи углеводорода в реакционную трубку вводится определенное, точно установленное количество паров азотной кислоты. [c.280]

При сульфохлорировании парафиновых углеводородов замещение у первичного и вторичного атомов водорода подчиняется тем же закономерностям, что и в случае хлорирования или нитрования. При этом также образуются все теоретически возможные изомеры в соверщенно определенных отношениях, зависящих от числа и от относительной реакционной способности атомов водорода различного типа. [c.578]

Превращения в системе жидкость (газ) — жидкость. В такой системе превращения проводятся с целью получения необходимых продуктов или извлечения определенного компонента из какой-либо фазы. К первой группе этих процессов относится, например, нитрование органических соединений смесью азотной и серной кислот (процесс в системе двух несмешивающихся жидкостей) или хлорирование жидких ароматических углеводородов (процесс в системе газ — жидкость). Примером второй группы процессов может служить очистка синтез-газа с помощью абсорбции нежелательного компонента жидкостью, в которой проходит химическая реакция с этим компонентом. [c.250]

Температурный режим нитрования следует тщательно соблюдать с уменьшением температуры ниже определенного предела снижается скорость реакции и накапливается нитрующая смесь, что при повышении температуры может привести к взрыву. С другой стороны, слишком высокие температуры способствуют побочным реакциям окисления, которые снижают выход и загрязняют конечный продукт. [c.303]

Подробное рассмотрение процесса нитрования гексамина было проведено для иллюстрации метода использования данных по измерению ф применительно к определенному классу реакций. Следует добавить, что приведенные соображения послужили основой для внесения полезных усовершенствований в производственный процесс [22]. [c.128]

Нитрование. В настоящей главе имеется в виду прямое определение бензола нитрованием смеси, содержащей бензола не менее 85%. Для нитрования необходимо знать приблизительное количество бензола для того, чтобы не взять большого избытка нитрующей с еси, приготовляемой из 1 части азотной кислоты уд. веса 1,4.5 и 2 частей серной кислоты 1.84. Такой смеси берется [c.416]

Реакция нитрования парафинов определенно относится к свободнорадикальным процессам. Свободные радикалы возникают за счет гомолитического расщепления азотной кислоты и последующего взаимодействия образовавшихся частиц с углеводородом [c.347]

При исследовании потенциально опасных процессов очень важно установить пути их интенсификации. Многие распространенные потенциально опасные процессы имеют общую границу интенсивности и устойчивости например, при повышении температуры реакционной массы в процессах нитрования, как правило, ускоряется основная реакция, часто повышается выход готового продукта. Однако в определенном диапазоне температур основная реакция нитрования забивается побочной реакцией окисления, начинается бурное выделение газообразных продуктов, реакционная масса вскипает, возникает опасность ее выброса, а при затрудненном отводе газов повышение давления внутри реактора способно вызвать разрушение оборудования и трубопроводов. [c.165]

Методы первого типа предусматривают химическое взаимодействие реагента с углеводородами определенного класса (аренами или алкенами), о наличии которые судят по изменению объема или количеству образовавщихся продуктов реакции. К ним относятся, например, нитрование и сульфирование. [c.60]

Позже М. Коновалов [2] и В. Марковников [3] начали, свои классические работы по нитрованию алифатических углеводородов, ставшие общепризнанными и широко известными. Особенно работами Коновалова в запаянных трубках впервые было показано, что парафиновые углеводороды могут нитроваться относительно легко и с хорошими выходами при определенных- условиях — высокие температуры и разбавленная азотная кислота. После этих первых успешных опытов изучение прямого нитрования парафиновых углеводородов не продолжа- [c.265]

Паро-газовые смеси окислов азота с избыточными углеводородами и окисью углерода при определенных условиях могут быть взрывчатыми. Решение вопроса о границах взрывоопасности образующихся смесей возможно только на основе метода унификации пределов взрываемости, поскольку эти смеси содержат не менее 7 компонентов. При этом нужно учитывать, что в технологическом процессе состав не остается постоянным. После реактора нитрования (окисления) паро-газовая смесь охлаждается и пары углеводорода конденсируются, Затем для частичной регенерации азотной кислоты окислением окиси азота до двуокиси к газовой смеси добавляется воздух, образовавшаяся двуокись абсорбируется слабой азотной кислотой. [c.81]

Простая ректификация, однако, с успехом применена для выделения чистого толуола и ксилолов, свободных от парафинов. В США во время второй мировой войны ряд фирм, принадлежащих к группе Стандарт ойл оф Калифорния , производил пригодный для нитрования толуол из определенной фракции сырой нефти, используя гидроформинг для разложения или изменения структуры всех углеводородов, температуры кипения которых близки к температуре кипения толуола [6]. Сырьем служила калифорнийская нефть, от которой отбиралась фракция с таким расчетом, чтобы нижний предел ее температур кипения был ниже температур кипения диме-тилпентанов и чтобы она не содержала больших количеств неароматических углеводородов с температурой кипения, близкой к температуре кипения толуола. Эту фракцию, кипевшую при 83—110°, пропускали в смеси с водородом, который циркулировал в системе, над катализатором — трехокисью молибдена на окиси алюминия. Процесс вели при 540° и общем давлении 13 ата. Продукты реакции разделяли на фракцию, кипящую в пределах 83—107°, которую присоединяли к свежему сырью, и на фракцию, кипящую от 107 до 110°, содержащую 90% толуола. Последнюю фракцию вновь пропускали над катализатором, в результате чего содержание толуола в ней увеличивалось с 90 до 99%. После этого от толуола отгоняли легкие погоны, очищали его кислотой и подвергали ректификации. Полученный продукт был пригоден для нитрования. [c.245]

При этом образуется смесь структурных изомеров о-нитротолуол (X), м-нитротолуол (У) и п-нитротолуол (2). Можно представить, что все три реакции протекают одновременно (конкурируют друг с другом). Структурные изомеры могут образовываться при многих реакциях. Если образуются лишь некоторые из изомеров, то реакцию называют регио-специфичной. Если же образуется смесь, то прежде всего следует вычислить чисто статистическое распределение изомеров. В приведенном примере нитрогруппа может замещать два орто-, два мета- и только одно/гара-положения. Таким образом, статистическое соотношение продуктов реакции должно быть Х У 2 = 2 2 1. Если в реакционной смеси найдено другое соотношение изомеров, то реакция является ре-гиоселективной. Если же реальный состав смеси соответствует статистическому, то реакция называется регионеселективной. Согласно этим определениям, нитрование толуола представляется региоселективным процессом. [c.160]

При исследовании состава продуктов нитрования высших парафинов вполне точно установлено, что соотношение изомеров в них такое же, как и при галоидировании. Так, например, нитрование н-додекана дает все теоретически возможные вторичные мононитропроизводные в эквимолярных количествах, в то время как первичного нитрододекана образуется лишь немного. Преимущественного или почти исключительного замещения в положение 2, как считали Коновалов и Грундман, не происходит. В своих работах по определению строения продуктов нитрования гексана Коновалов принял в соответствии с тогдашним уровнем знаний гексиламин, по которому он идентифицировал продукты восстановления нитропроизводных за 2-аминогексан, на самом же деле гексиламин оказался эквимолярной смесью 2- и 3-аминогексана. После [c.562]

Товарный парафпн Температура плавления, С Пределы выкипания прп нормальном давлении, °С Содержацие углеводородов изостро-ения, определенное нитрованием, % вес. Содержание кислот, не образующих комплекс с мочевиной в дистиллированных кислотах Сю С20 [c.82]

Ряд проведенных исследований по нитрованию ароматических соединений в различных органических растворителях мало продвинул вопрос о механизме реакции нитрования, так как не был установлен даже кинетический порядок реакции. Бенфолд и Инголд [2] нашли, что при применении большого избытка азотной кислоты с нитрометаном в качестве растворителя такие реакционноспособные соединения, как бензол, толуол и этилбензол, нитровались с одинаковой скоростью согласно закону для реакций нулевого порядка. Для менее реакционноспособных соединений, таких, как п-дихлорбепзол, реакция нитрования следовала закону для реакций первого порядка. Эти определения положили начало всестороннему и детальному исследованию процесса нитрования [17]. [c.561]

Однако проверка этих данных, проведенная Хэссом с сотрудниками [106], показала, что динитросоединения не получаются в строго определенной форме, а мононитросоединения представляют по составу такие же смеси изомеров, какие получаются и при нитровании азотной кислотой. [c.295]

Как уже упоминалось выше, прямое нитрование парафиновых углеводородов дает смесь всех теоретически возможных изомеров. Только в случае совершенно определенно построенных углеводородов, как, например, тетраметилметан (не считая метана и этана), получаются индивидуальные нитропроирводные определенного строения. [c.313]

При нитровании пропана в присутствии смесей кислорода и хлора, когда последний берут в концентрациях, усиливающих кислородный эффект, содержание 2-нитропропана в продуктах реакции уменьшается, содержание 1-нитропропана увеличивается, а нитроэтаи получается почти в тех же количествах. При отношении хлора к углеводороду, равном 1 100, концентрация нитрометана достигает максимума. Из всех этих опытных данных видно, что определенные мероприятия могут существенно повлиять на состав продуктов газофазного нитрования парафиновых углеводородов. [c.572]

На рис. Х1У-9 показаны последствия взрыва нитромассы в нитраторе. Причиной аварии явилось неудовлетворительное решение вопросов техники безопасности при разработке процесса нитрования и проектировании производства. При аппаратурном оформлении, организации и ведении технологического процесса на стадии нитрования не были подробно изучены и учтены свойства готовой нитромассы, теплота взрывчатого превращения которой и фугасность выше, чем тротила. Не был определен характер примесей в нитруемом углеводороде и т. д. [c.358]

Связь полярных свойств различных соединений с их защитной способностью исследуется рядом методов. В табл. 6.3 представлены результаты определения диэлектрической проницаемости (е), относительной полярности присадок (ОПП), изменения контактной разности потенциалов (А КРП) и защитных свойств. Из этих данных видно, что очищенные минеральные масла практически не обладают какой-либо полярностью, а изменение А КРП объясняется в этом случае электроноакцепторными свойствами кислорода, свободно проникающего через тонкие масляные пленки [308, 309]. Нитрованные нефтепродукты и среднемолекулярные сульфонаты, т. е. соединения, содержащие группы с отрицательным суммарным электронным эффектом, обладают высокой полярностью они значительно увеличивают диэлектрическую проницаемость бензола. В их присутствии резко повышается ДКРП (уменьшается работа выхода электрона). [c.298]

Примечание. Олофипы в исходных образцах и в остатке определялись по I азности определений масс-спектра образца с олефинами и без олефинов (олефины удалялись нитрованием). Состав фракций 1—3 основан иа масс-споктрометричоском исследовании фракций, полученных для каждого образца путем адсорбции на сили-каголе. [c.351]

Влияние полярности заместителя. Большинство надежных данных по направляющему влиянию получено при изучении реакции нитрования [табл. 3]. Поэтому нет ничего удивительного, что главное внимание было сосредоточено на изучении влияния заместителей в кольце на ход дальнейшего зал1ещения и сравнительно мало внимания уделялось изучению влияния заместителей в определении направления замещения. Было замечено, однако, что при алкилировании по Фриделю-Крафтсу толуола получается очень большое количество. и-изомера. Например, при введе НИИ изопропила в толуол образуется 29,8% л -изопропилтолуола (табл. 7). Пытались объяснить этот результат при помощи нормального алкили рования до 1,3,4-триалкилпроизводного с последующей потерей одной алкильной группы в положении 4 [123, 256]. Одпако нри помощи пря< мых экспериментальных исследований в настоящее время установлено, что i-изомер, образующийся в результате прямого алкилирования толуола [84], не люжет рассматриваться как продукт вторичной изомеризации или дэалкилирования. [c.421]

Наблюдения, что реакции нитрования в серной кислоте следуют второму кинетическому порядку, а в азотной кислоте первому порядку, мало разъясняют вопрос о механизме этой реакции. Однако нулевой порядок скорости, полученный в органических растворителях, а также следование этой реакции первому порядку для менее реакционноспособных соединений являются убедительными доказательствами в пользу того, что истинный механизм включает участие ароматического соединения и образование азотной кислотой определенного соединения на медленной, лимитирующей реакцию стадии. Таким веществом может быть только ион нитрония. [c.561]

Химические методы испытания построены на той легкости, с какой бензол вступает в разнообразные реакции с другими веществами. Не следует, однако, упускать из видл - то, что большинство си-тьных химических реатентов вроде крепких кислот отчасти вовлекает в сферу реакций и бензиновые углеводороды. В качестве химических реакций, имеющих целью количественное определение бензола, были предложены 1) сульфирование. 2) нитрование, [c.416]

Параллельные реакции часто встречаются в практике. Так, при взаимодействии СО с при определенных условиях может протекать ряд реакций с образованием углеводородов, спиртов, альдегидов и других органических соединений. Часть возможных реакций приведена в табл. 27. При нитровании, сульфировании и га-лоидироваиии ароматических органических соединений могут получаться орто-, мета- и пара-производные, при крекинге нефти — газообразные углеводороды. Рассмотрим простую параллельную одностороннюю реакцию первого порядка [c.544]

Среди большого числа разнообразных по характеру процессов химической технологии можно выделить группы процессов, которые при определенных условиях, возникающих вследствие нарушения требований регламента, выходят в аварийные режимы с последствиями различной степени тяжести. Такие процессы называютоя дотендиально опасными. В качестве примеров можно назвать процессы нитрования, полимеризации этилена, магнийорганического синтеза. Нормальный ход этих процессов обусловливается тщательным соблюдением регламента и строгим поддержанием количественных соотношений реагентов. [c.11]

Процессы нитрования оформляются различно в зависимости от разработанности технологии и технологического оборудования. Обычно первым вариантом, по которому запускается процесс является периодическое или, чаще, полунепрерывное оформление. В этом последнем случае один из компонентов реакции — нитруемый или нитрующий агент — загружается в реактор до-начала процесса, а другой компонент — нитрующий или нитруемый агент — равномерно приливается в течение определенного, времени. Во время нриливания в реакторе поддерживается определенная регламентом температура, давление в реакторе определяется гидравлическим сопротивлением ловзпшек для выходящих из реакционной массы при нитровании газообразных веществ. В таком, примерно, оформлении внедрялся процесс нитрования-пиридона. [c.183]

Аналитические возможности метода вольтамперометрическо-го анализа очень широки. Метод используют для определения неорганических и органических соединений различного состава. При анализе органических соединений встречаются определенные затруднения, связанные с тем, что сравнительно небольшая часть (примерно 10%) органических соединений электрохимически активна, тем не менее, использование предварительных химических реакций (например окисления, нитрования, бромирова-ния) позволило разработать достаточное число методик вольт-амперометрического определения органических веществ различных классов, высокомолекулярных соединений, ПАВ, фармацевтических препаратов. [c.144]

Способ определения содержания ароматических углеводородов нитрованием. Способ определения ароматических углеводородов нитрованием имеет те же недостатки, что и способ определения сульфированием, так как действие азотной кислоты распространяется также на нафтеновые и отчасти метановые углеводороды. Поэтому нельзя определять с достаточной степенью точности количество ароматических углеводородов ио измерению ненро-эеагировавшой части бензина, как это принято, например, в способе Гесса 117 ]. [c.480]

Химический метод определения фенантрена [43, с. 378—381] основан на окислении фенантрена до 9,10-фенантренхинона йодноватым ангидридом в ледя-иой уксусной кислоте, переводе 9,10-фенантренхинона в бисульфитное соединение и осаждении его о-фенилендиамином в виде нерастворимого фенантрена-9,10-феназина. Аценафтен определяют окислением в нафталевую кислоту или нитрованием до мононитроаценафтена, пирен — хлорированием до тетрахлорпирена, хризен — по разности между содержанием пирена и суммы пирена и хризена, найденной при получении их бромпроизводных [54]. [c.132]

Разработаны методы анализа других специфических загрязнений в ОСМ. В ФРГ (компания Aral) предложен газохроматографический способ количественного определения метанола в отработанных маслах. Степень окисления и нитрования отработанных масел из газовых двигателей предложено оценивать методом ИК-спектроскопии (поглощение при волновом числе соответственно 1724 и 1639 см ). Примеси легколетучих хлоруглеводородов также можно определять ИК-спектроскопически. Соединения типа пер-хлорэтилена, трихлорэтилена и 1,1,1 -трихлорэтана дают характеристические полосы соответственно при 910, 933 и 1084 см . Разрешающая способность метода составляет О, I %. [c.95]

Тепловой баланс нитраторов является весьма существенной ЧАСТЬЮ их расчета, так как по уравнению теплового баланса можно определить количество отводимого тепла (З4. Эта величина в ряде случаев является почти единственной основой энерготеплотехнических и технологических расчетов нитраторов. Величину находят из равенства (V, 38), следовательно, для ее определения необходимо найти все остальные величины, входящие в это равенство. Значения всех теплот, входящих в равенство (V, 38), за исключением (2..,, вычисляют общеизвестными методами, поэтому в дальнейшем будет рассмотрен лишь метод вычисления теплового эффекта процессов нитрования.. [c.226]

При определении i ii.ia реакции принимают теплоту образования воды, не гвя анио с кислотой (69 ккал/г-мол), и теплоту образования азотной К11СЛ01Ы, не связанной с водой и серной кислотой (41,6 ккал/г-мол). В сиязи с этим необходимо учитывать теплоту разбавления кис.п. П водой, выделяющейся при нитровании, и теплоту выделения KKl%-Hoii азотной кислоты из нитрующей смеси (см. ниже). Из зтих дв ух величии и складывается теплота изменения состава ииг[), Ю1щ й смеси Q . [c.227]