Ошибки при определении высот волн

На р ис. 16.5 1В качестве примера ло/казано уменьшение максимума первого рода на волне кислорода под влиянием отдельных фракций полистирола с различными значениями молекулярной массы. Изменение высоты максимума АН выражают в процентах от первоначальной величины максимума. Молекулярную массу исследуемого образца полистирола находят по калибровочному графику (рис. 16.6). Ошибка определения молекулярной массы по данной методике не превышает 8,5 %. [c.239]

Качественная информация следует из значения потенциала полуволны, количественная — из определения высоты волны. Чувствительность метода определяется величиной емкостного тока и ограничивается 10 М. Относительная ошибка определений при соблюдении всех мер предосторожности (особенно постоянства температуры) составляет 2—3% (для концентрации 10" —10 М). [c.347]

Ошибки при определении высот волн [c.38]

Преимуществом этого метода является постоянство условий в процессе определения. Наименьшую ошибку получают, если после добавления стандартного раствора высота волны увеличивается вдвое. [c.290]

Сульфат-ион не восстанавливается на ртутном капельном электроде. Его определяют косвенно по уменьшению волн ионов свинца или бария [609, 1367]. Полярографируют водно-спиртовый раствор РЬ(МОз)2- Высота волны пропорциональна концентрации ионов свинца в пределах 2-10 —2-10 г-ион/л. Ошибка определения —0,6-5% [572, 961, 962]. [c.143]

Полярографический метод применяется обычно для анализа руд, содержащих от 0,01 до 5% того или иного металла , определение же ббльших количеств хотя и рекомендуется некоторыми лабораториями 12, все же имеет ряд недостатков, одним из которых является увеличение абсолютной ошибки при расчете высоты волны. При амперометрическом титровании высота волны не измеряется, следовательно, связанные с этим ошибки вообще исклю-.чаются. Если определять конечную точку титрования графически, как это делается обычно, пользуясь достаточно большим масштабом по оси абсцисс, то можно достигнуть значительной точности в отсчете объема титрующего раствора. [c.23]

Поляризационные кривые восстановления ионов двухвалентной меди (рис. 2) начинаются при -1-0,2 в. Потенциал полуволны не изменяется с концентрацией и составляет 0,1 в. Площадка предельного тока выражена достаточно отчетливо, протяженность ее составляет 0,3 в. Прямо пропорциональная зависимость высоты волны от концентрации ионов меди соблюдается при [Си + ]-< -<1,2 10 мол л. До этого предела волна может быть использована как для качественного, так и для количественного определения меди (методом добавок). По нашим опытам, при концентрациях меди 5—10 мг л средняя ошибка составляет около 5%. [c.218]

Ошибки в измерении высоты волны приводят к потере в точности определений от 1 до 5%. Так как амперометрическое титрование с таким измерением не связано, то точность метода сравнительно с обычной полярографией возрастает. [c.261]

При полярографических определениях ошибки, связанные с измерением высоты волны, уменьшают точность на 1—5%. Так как амперометрическое титрование с такими измерениями не связано, то точность метода сравнительно с обычной полярографией соответственно повышается. [c.254]

При определении содержания элементов в органических веществах нами достигается в среднем точность +0,3—0,5 абс. %. Такая несколько повышенная по сравнению с обычной, допустимой в полярографии, точность объясняется рядом причин. Так, при расчете процентного содержания элемента в исходной органической молекуле найденное полярографически количество миллиграммов элемента затем относится к навеске образца, и таким образом цена допустимой ошибки измерения высоты полярографической волны ( 1 мм), выраженная в процентах элемента, становится примерно в 5—10 раз меньше обычной. Кроме того, навески в 3—10 мг, содержащие 1—1,5 мг элемента, берутся на микроаналитических весах с точностью 0,002 мг. Для стабилизации выходного тока электронных приборов лабораторное помещение экранировано. Применяемые стандартные растворы по составу максимально приближены к анализируемым. Для этого их готовят путем разложения стандартных веществ в условиях анализа. Из [c.156]

Следует отметить, что ошибка определения формальдегида в смесях иногда достигает 30—40%. Это объясняется тем, что на высоту волны формальдегида сильно влияют даже небольшие изменения в условиях опыта. Например, небольшой сдвиг pH в сторону кислотности резко уменьшает величину предельного тока, а незначительное повышение температуры сильно увеличивает предельный ток. [c.43]

Нитроиндандион-1,3 может быть определен по высоте волны нитрогруппы в интервале концентраций 10 — 10 м калибровочная кривая имеет прямолинейный вид. Полярографическое определение 2-нитроиндандиона-1,3 может быть проведено как в кислой, так и в щелочной среде. Наиболее отчетливая полярограмма получается в слабощелочных и нейтральных водных растворах. Ошибка при определении концентрации 2%. Это позволило предложить полярографию в качестве достаточно точного, удобного и весьма чувствительного метода количественного определения 2-нитроиндандиона-1,3 [14]. [c.73]

Мешающие влияния. Если в пробе присутствует медь в концентрации, более чем в десять раз превышающей концентрацию никеля, то волна никеля трудно измеряется и определение сопряжено с большой ошибкой. В таких случаях медь маскируют добавлением цианида. Пробу с неизвестным содержанием меди обрабатывают по варианту А, но в сухую полярографическую ячейку вносят 10 мл приготовленного раствора, регистрируют полярографическую кривую и, если в пробе присутствует большое количество меди, прибавляют еще 0,5 мл 1 М раствора цианида калия, перемешивают и снова регистрируют кривую при подходящей чувствительности. Измеренную высоту волны перед расчетом умножают на 1,05. [c.309]

Полярографический метод особенно удобен при определении содержания металлов в сплавах, анализе минералов, руд и при нахождении примесей металлов в различных препаратах. Он применяется также для количественного определения многих способных к восстановлению или окислению органических веществ, содержания кислорода в технических газах и т. д. Ошибка при полярографическом определении различных веществ не превышает 2—5%, если их содержание в пробе колеблется в пределах от 10 до 10- моль л. В некоторых случаях чувствительность полярографического метода оказывается еще более высокой. Так, полярографически можно открывать и количественно определять соли платины, цистеин, цистин и другие органические соединения, содержащие группы —5Н и —КНг, если их концентрации составляют всего 10 —10 моль1л. В присутствии платины волна водорода начинается при более положительных потенциалах и ее высота увеличивается с концентрацией платины в растворе. Эти эффекты связаны, вероятно, с тем, что на платине выделение водорода протекает несравненно легче, чем на ртути. Повышение чувствительности метода в присутствии соединений с —5Н и —ЫНг группами следует отнести за счет их каталитического действия на процесс выделения водорода. В этом случае волна водорода начинается при более положительных, чем обычно, потенциалах и имеет большую высоту. [c.408]

Сульфат-ионы могут быть определены косвенным путем после осаждения в виде сульфата свинца [94—99]. Полярографируют водно-спиртовой раствор РЬ (N03)2. Высота волны пропорциональна концентрации ионов свинца в пределах 2-10 — 2-10- г-ион л. Ошибка определения 0,6—5%. [c.15]

Со, N1, Ре, Т1 и V с солохромовым фиолетовым КЗ образуют комплексы и мешают определению алюминия. Медь образует нерастворимый комплекс. Фториды, цитраты и оксалаты уменьшают высоту волны. Комплекс алюминия с солохромовым фиолетовым КЗ при обычной температуре образуется медленно, при нагревании до 60° С — в течение 2 мин. [739]. При содержании 0,01— 1,5 мг А1/50 мл калибровочный график прямолинейный и проходит через начало координат [739]. Чувствительность метода 2-10" %, относительная ошибка 3%. [c.144]

Построение калибровочного графика. Опыт применения полярографии при массовом анализе показывает, что из всех описанных методов расчета наиболее удобен метод калибровочного графика. Пользуясь этим методом, во избежание ошибки измерение высоты волны для каждой пробы необходимо повторять 2—3 раза при различной чувствительности гальванометра. Для каждого из полученных отсчетов вычисляют результаты и из близко совпадающих цифр берут среднее значение. Градуировочные графики необходимо периодически проверять по одной-двум контрольным пробам , которые включаются в каждую партию анализов, со стоящую из 25—100 проб. Особенно тщательно следует проверять Гграфик при приготовлении растворов из новой партии реактивов. Дл 1 построения калибровочного графика при определении жа ого-либо металла из соответствующего типового раствора, со-1держащего, например, 1,00 мг металла в 1 мл, приготовляют Ьешю эталонных растворов в 7—9 мерных колбах. В каждую рйа бу вносят соответствующее количество типового раствора, задала, согласно выбранной методике, вводят необходимые реактивы, - ем раствора в колбах доводят водой до метки, растворы перегнивают и полярографируют. [c.17]

Метод классической полярографии позволяет изучать кинетику предшествующих переносу электрона реакций, скорость которых лежит в определенных пределах. При повышении константы скорости р величина кинетического тока стремится к значению диффузионного тока. Уравнение (25) (с,м. стр, 19) позволяет оценить максимальное значение р, которое еще можно определить достаточной точностью по высоте кинетической волны. Для определения р (принимая во внимание ошибки при нахождении пр и г д) необходимо, чтобы пр/гд 0,93 это неравенство предопределяет верхний предел величины р [c.45]

При амперометрическом титровании, влияние вязкости сказывается довольно заметно, но оно не имеет такого большого влияния на результат определения, как при полярографировании. При амперометрическом титровании повышенная вязкость приведет к тому, 4 0 наклон кривой титрования будет более пологим на положении же конечной точки вязкость не скажется. Понижение же высоты полярографической волны, обусловленное увеличением вязкости фона, вызовет ошибку, если калибровочная кривая была получена на растворах с меньшей или большей вязкостью, чем вязкость исследуемого раствора. [c.40]

Для определения галлия в железе и стали может быть использован метод переменнотоковой полярографии [947]. Образец разлагают смесью HNO3 и НС1 и выпаривают до белых паров после добавления хлорной кислоты. Восстанавливают железо /-аскорбиновой кислотой и экстрагируют галлий метилизобутилкетоном из раствора НС1. После реэкстракции водой последнюю удаляют выпариванием, добавляют 0,3 мл 60%-ной H IO4 и 5 мл 50%-ного NH4S N (фон), разбавляют раствор водой до 25 мл, удаляют кислород пропусканием азота и полярографируют раствор при —0,55ч—0,85 в относительно ртутного анода. Содержание галлия определяют по высоте волны при —0,75 в. Абсолютная ошибка метода <0,005%. Определению не мешают 58 элементов, присутствующих обычно в железе и стали. Малые количества галлия в сталях определяют после концентрирования спектральным методом после выпаривания полученного раствора на чистом угольном электроде [701, 1223]. [c.199]

Берут такую навеску взрывчатого вещества, чтобы концентрация тринитротолуола в полярографируемом растворе была равна 0,02— 0,1 г л. Навеску растворяют в определенном объеме ацетона и прибавляют к раствору 0,05 УИ растворы сульфита натрия и буры в двукратных объемах по отношению к объему ацетона. Раствор помещают в электролизер и получают полярограмму. Измеряют высоту первой волны при потенциале —0,51 в (нас. к. э). Содержание тринитротолуола определяют по-градуировочной прямой. Удалять кислород и добавлять поверхностноактивное вещество нет необходимости. Ошибка составляет 1-—2%. [c.482]

Раствор для полярографического определения титана должен быть 0,3 М по трилону Б, 2 Л/ по ацетату натрия и иметь pH 5. В этих условиях потенциал полуволны титана равен приблизительно — 0,47 в (относительно донной ртути). Некоторое изменение кислотности при добавлении стандартного раствора на потенциал полуволны и на высоту волны титана не влияет. Нри концентрациях титана от 5 до 500 мг/л калибровочный график прямолинеен и проходит через нуль. Таким образом, этим методом можно определять до 0,05% Ti (0,08% Т10г) из навески 0,5 г с относительной ошибкой 2—3%. [c.296]

Выше было отмечено, что некоторые исследователи наблюдали влияние молекулярного веса полимера на степень подавления полярографического максимума первого рода. Такой эффект может быть использован для определения молекулярных весов полимерных молекул. Однако максимумы первого рода не всегда чувствительны к такому влиянию. Например, в случае поливинилового спирта этот эффект практически совершенно не выражен. В других случаях он выражен лишь слабо. В ряде случаев имеются затруднения в получении хорошо выраженных максимумов первого рода в таких растворителях, в которых хорошо растворяется полимер при больших и малых степенях полимеризации. Поэтому непосредственное использование зависимости высоты максимума первого рода от молекулярного веса полимера не всегда может быть рациональным. С этой точки зрения представляет интерес другой метод. Т. А. Крюковой [47] было показано, что степень подавления полярографических максимумов зависит от концентрации поверхностноактивных молекул в растворе. Мы предложили определять молекулярные веса полимеров с использованием в качестве растворителей таких систем, в которых данные полимеры растворяются ограниченно [57]. Например, для полистирола и некоторых его производных, иолиметилметакрилата и некоторых других полимеров таким растворителем является смесь бензола с метанолом. В этой смеси растворяется часть исследуемого полимера определенного молекулярного веса, а остальная его часть выпадает в осадок. Оставшиеся в растворе молекулы полимера, адсорбируясь на поверхности ртути, оказывают действие на полярографический максимум. Для полимеров ряда полистирола и иолиметилметакрилата был использован максимум первого рода на волне кислорода. На рис. 6 представлены калибровочные графики, являющиеся для этих систем прямыми линиями. Данные для нефракциоиироваиных образцов полистирола также удовлетворительно ложатся на прямую. Метод дает ошибку около+8/ , ио он прост и быстр и может применяться не только для указанных полимеров. [c.214]

В электролизер помещают 4 мл фона (буферного раствора с pH 8—12) и добавляют 1 мя приготовленного, как указано выше, раствора. После пропускания азота в течение 10 минут проводят полярографирование при подходящей чувствительности гальванометра. Потенциал полуволны дифенилальдегида при рП 8 равен 1,45 в против насыщенного каломельного электрода. Затем производят добавку стандартного раствора фенилальдегида (0,01 М в метаноле) и вторично проводят снятие полярограммы. При этом берут такое количество стандартного раствора, чтобы высота волны возросла примерно в 2,5 раза. В этом случае наблюдается минимальная ошибка определения [5]. [c.6]

Для определения 4,3—16,2 мкг/мл Аи предложен полярографи-ческий метод, основанный на прямой пропорциональной зависимости между высотой волны восстановления золота на враш аюш ем-ся платиновом электроде при потенциале +0,6 в (отн. н.к.э.) от концентрации 2-10 —3-10" г-ион/л Аи. Ошибка определения методом добавок и по калибровочному графику составляет 2—3% [50]. Разработан метод определения 0,025—2,50 мг Аи на фоне 1 М НС1 при помощи микродискового электрода. Золото восстанавливается при потенциале электрода +0,60 в. Платина и палладий [c.173]

Навеску около 0,5 г реакционной смеси, взвешенную с точностью до 0,0002 г, растворяют фоном в мерной колбе емкостью 25 мл. Второе разведение делают также фоном сразу в электролизере. Количество раствора для второго разведения подбирают в зависимости от ожидаемого процентного содержания промежуточной соли так, чтобы высота волны была в пределах калибровочного графика (от 1,0 до 10 мл в десятимиллилитровом электролизере). Раствор в электролизере продувают 10 мин азотом и снимают дифференциальную полярограмму в области потенциалов О—0,4 в при скорости поляризации 400 мв/мин. Концентрацию промежуточной соли в реакционной массе определяют по калибровочному графику. Относительная ошибка определения 3%. Гексаметиленимин и сероокись углерода определению не мешают. [c.205]

Зависимость высоты волны от концентрации является, как это видно из рис. 85, прямолинейной при различных давлениях столба ртути из- меняется лишь наклон прямых. Это свидетельствует о том, что наличие или отсутствие тангенциальных движений поверхности капли, по существу, безразлично для цели определения концентрации реагирующего вещества. Необходимо лишь строить калибровочную кривую и опреде-. 1ять концентрацию по высоте волны при одних и тех же скоростях течения ртути. Надо еще иметь в виду, что последнее хотя и возможно, но не при всех скоростях течения ртути практически удобно делать. В известных пределах скоростей возможны значительные ошибки при определении концентрации. [c.138]

Высоты волн хинона и гидрохинона на кривых рис. 201 относятся друг к другу как 15,3 14,1. Если хинон не восстановился полностью и если величины адсорбции окислителя и восстановителя на платинированном асбесте равны, то это отношение должно быть равно отношению корней квадратных из величин коэффициентов диффузии хинона и гидрохинона. Отсюда в соответствии с уравнением (21) полярографический потенциал полуволны и потенциометрически определенная в том же буферном растворе величина Е для гидрохинона будут различаться примерно на 1 мв. Эта разница настолько мала, что она находится в пределех ошибки измерений. [c.504]

Гафний катализирует восстановление перекиси водорода на ртутном капельном электроде [2491, и при постоянной концентрации Н2О2 высота каталитической волны ее восстановления зависит от концентрации гафния, что можно использовать для аналитического определения гафния в растворах. В качестве фонового электролита рекомендуется серная кислота. Величина предельного каталитического тока восстановления перекиси водорода максимальна при pH 2,5—2,7. При 0,1-мол. Нз504 и 0,02-мол. Н2О2 можно определять до 1,4 10-5 г гафния ц 20 мл раствора со средней относительной ошибкой 5,9%. [c.404]