Восстановление урана алюминием

Молибден, хром и ванадий восстанавливаются свинцом, и так как продукты, их восстановления титруются иодом, то для олова получаются повышенные результаты. Присутствие этих элементов обнаруживается по изменению окраски раствора при восстановлении олова. Молибден, например, после восстановления окрашивает раствор в коричневый цвет, а ванадий — в пурпуровый. Малые количества мышьяка не мешают определению Из остальных веществ, не мешающих титрованию, можно отметить сульфаты, фосфаты, иодиды, бромиды, фториды, железо, никель, кобальт, цинк, марганец, уран, алюминий, свинец, висмут, магний и щелочноземельные металлы. [c.339]

Восстановление иОг алюминием, кальцием, натрием или калием протекает с выделением тепла. Наибольший тепловой эффект, равный 46 ккал моль урана, получается при восстановлении кальцием. Этой теплоты недостаточно для расплавления урана и компенсации тепловых потерь. Поэтому для проведения реакции необходимо подводить теплоту извне. При этом, однако, оказывается невозможным расплавить образующуюся окись кальция из-за того, что ее точка плавления высока (2530° С), так же как невозможно достичь ее полного отделения от урана. Вследствие этого уран получается в виде небольших частиц, напоминающих дробь, и выход чистого урана обычно не превышает 35—40%. [c.156]

Мешающие ионы. Мешают все ионы, которые после восстановления цинком, алюминием, сурьмой или никелем обесцвечивают крахмал, окрашенный иодом. Если восстановление проводят цинком, таких ионов много титан, молибден, ванадий (V), вольфрам, медь, уран (VI) и т. д. [c.935]

В качестве химических восстановителей в водных растворах используют гидросульфит, сернистый газ в присутствии меди, сероводород, цинк, железо, алюминий и др. Восстановление гидросульфитом обычно проводят в солянокислых растворах уранила. Реакции восстановления уранила и растворения осадка тиосульфата можно выразить следующими уравнениями [c.282]

Определению плутония не мешают уран, молибден, алюминий, бериллий, галлий и, естественно, железо. Мешают марганец и хром, так как перманганат и бихромат, получающиеся в результате окисления двуокисью свинца, прекрасно титруются ионами Fe +. Перманганат может быть предварительно восстановлен щавелевой кислотой до обесцвечивания раствора. Хромат может быть восстановлен до трехвалентного хрома мышьяковистой кислотой, которая не восстанавливает плутоний. [c.239]

Как уже указывалось выше, при восстановлении урана (VI) некоторые из восстановителей, в том числе такие, как цинк и его амальгамы, алюминий и магний, восстанавливают его до смеси урана (IV) и урана (III). Уран (III) образуется также в небольших количествах при восстановлении с помощью кадмия и его амальгам, цри восстановлении в серебряном редукторе и при электролитическом восстановлении урана (VI), Так как при этом определенного постоянного соотношения между образующимися количествами урана (IV) и урана (III) достигнуть не удается, то для получения точных результатов перед титрованием уран (III) необходимо в таких случаях снова окислить до урана (IV). [c.89]

Исследования, проведенные в уксуснокислом буфере [163], показали, что ванадий выделяется на платиновом катоде вслед за ураном, и количественное осаждение ванадия происходит лишь при малых его содержаниях. Для полного удержания ванадия (содержание и 1,2мг, и 15) в растворе успешно использовался комплексон III. В процессе электролиза ванадий, восстановленный до V (IV), связывали в прочный комплекс с комплексоном III, и он не выделялся на катоде (найдено 1,13—1,16 мг У). Электроосаждение урана (1—2 мг) происходит на 95—98% [9] в присутствии того же комплексообразующего вещества из растворов, содержащих алюминий (11 А1 1 100), хром (11 Сг 1 10), кобальт (и Со>1 25) и никель (и Ы] 1 50). [c.342]

Титрованию бериллия не мешают магний, цинк, хром, марганец, молибден, уран, кобальт, двухвалентное железо, фосфаты, хлориды, бораты. Кальций и барий в количестве до 40—50 лег также не мешают титрованию. Мешают А1, Ре (П1), ТЬ, 2г, Т], Си. Влияние железа можно устранить при восстановлении его цинком, алюминия — добавлением щавелевой кислоты, циркония, а также кальция и бария при содержании их в анализируемом растворе до 100 мг — комплексообразованием с комплексоном 1П. [c.66]

Несколько необычен еще один метод, основанный на образовании комплексного соединения урана с алюминием и лимонной кислотой раствор, содержащий уран (VI) и лимонную кислоту, титруют раствором соли алюминия по току восстановления урана (VI) на капельном ртутном электроде при —0,53 в (Нас. КЭ). Образуется тройной комплекс с соотношением алюминия к урану, равным 1 1. [c.325]

Вполне вероятно, что при испытании на чистоту взвешенного UgO приведенными выше способами результаты определения UOa соответствуют истинному содержанию ее в прокаленном остатке. Обш ее количество урана также определяется правильно, если находяш,иеся в рас-створе примеси в процессе восстановления урана не восстанавливаются, как, например, алюминий или цирконий. В случае же, когда примеси восстанавливаются вместе с ураном и затем окисляются перманганатом, как, например, примеси ванадия и титана, результаты определения общего содержания урана получаются повышенными и превышающими возможное содержание урана в осадке, если этот осадок свободен от других загрязнений, не окисляющихся перманганатом в условиях титрования урана. [c.529]

В разделе Методы отделения (стр. 524) было указано, что в солянокислых и сернокислых растворах купферон образует нерастворимое соединение с ураном (IV). Уран (VI) при этом не осаждается. Поэтому в некоторых случаях целесообразно определять уран следующим образом. Сначала проводят осан дение купфероном из раствора, содержащего уран в шестивалентной форме. Осадок отфильтровывают и в фильтрате, после разрушения купферона и восстановления цинком, как это описано в разделе Объемное определение восстановлением цинком и титрованием перманганатом (стр. 529), осаждают уран (IV) купфероном. Таким путем железо, ванадий, титан и цирконий отделяются от урана, а затем уран в свою очередь отделяется от алюминия и фосфора. Хром (II) также частично осаждается купфероном, но его влияние можно устранить, подвергнув раствор действию воздуха, как указано выше (стр. 529). [c.531]

Фториды. Трифторид UF3 может быть получен восстановлением теТрафторида водородом, алюминием или мелкодисперсным ураном при температуре около 1000° С [c.308]

Из кислых растворов уран осаждают в виде гидроокисей нейтрализацией раствора щелочью, аммиаком или окислами кальция и магния. Содержание урана в концентрате мало. Иногда осаждение осуществляют в виде фосфата после -восстановления урана до металлическим железом или алюминием. [c.439]

Хотя окислы калия и натрия имеют более низкую точку плавления, чем известь, эти металлы невыгодно применять для восстановления урана из иОо, так как их трудно удержать в зоне реакции вследствие того, что их точки кипения на 200° С ниже точки плавления урана. Алюминий восстанавливает окислы урана с выделением теплоты, равной 32 ккал/моль урана, но его применение нежелательно потому, что избыток металла, необходимый для завершения реакции, образует сплавы с ураном. Кальций свободен от этого недостатка. [c.156]

В присутствии тиогликолевой кислоты, которая некоторые ионы восстанавливает, другие — связывает в комплексы, осаждаются алюминий, титан (IV), цирконий (IV), торий (IV), бериллий ч растворе остаются хром (III), железо, восстановленное до железа (II), церий, восстановленный до церия (III), висмут, олово, восстановленное до олова (II), и уран (IV). [c.87]

Для восстановления окислов урана может быть использован алюминий. Однако это не лучший восстановитель для иОа, так как он образует с ураном устойчивые сплавы и получающаяся при высоких температурах окись алюминия очень медленно растворяется в кислотах последнее обстоятельство затрудняет извлечение урана. [c.100]

В кислой среде соли уранила легко восстанавливаются различными восстановителями, многими металлами или электролитическим способом восстановление идет до образования смеси, содержащей четырехвалентный и трехвалентный уран. К металлам, восстанавливающим 13 +, относятся алюминий, магний, цинк, железо, кадмий, висмут, медь и серебро. [c.200]

Из других металлов для восстановления урана (VI) часто рекомендуется алюминий (406, 460, 556, 624, 645]. Восстановление при помош и алю1у1иния протекает при кипячении слабокислых растворов сульфата или хлорида уранила. Алюминий применяют в виде порошка или спиралей. Для избежания окисления горячего восстановленного раствора последний охлаждают в атмосфере инертного газа. Так как уран (VI) восстанавливается при помощи алюминия до смеси урана (IV) и урана (III), для окисления последнего до урана (IV) через охлажденный раствор пропускают воздух. [c.85]

В настоящее время предложено несколько видоизменений способа электролитического восстановления, например, восстановление уранил-хлорида, а не фторида, и получение вместо ир4-0,75 НаО двойной соли ир4-0,4ЫН4р. Во всех этих случаях сообщается, что выхода по току доходят до 95%, а коэффициенты очистки для алюминия, меди, кобальта, железа, никеля, олова, ванадия, молибдена, марганца, кадмия и хрома колеблются в пределах от 30 до 5000 [17]. [c.496]

Еще меньшее распространение получил титриметрический метод определения фосфора с применением уранилацетата. Осадок аммонийуранилфосфата растворяют в H2SO4, уранил восстанавливают цинковой амальгамой [1095] или алюминием [815] и титруют перманганатом. В работе [1114] растворение осадка проводят в НС1, восстановление — цинковой амальгамой. Титруют К2СГ2О7 в присутствии дифениламина. [c.43]

С удельное электрическое сопротивление (т-ра 8—4,2 К) 3,55 мком-см. Н. не становится сверхпроводником даже нри т-ре 0,41 К. Металлический И. парамагнитен. Легко образует сплавы с плутонием и ураном заметно растворим в жидком кадмии. Получены сплавы Н. с алюминием, бериллием, марганцем, металлами семейства железа и платины. И. легко вступает в реакции с водородом, кислородом, азотом, серой и др. элементами, образуя, в зависимости от условий, соединения разного состава. При комнатной т-ре реакции с кислородом и азотом протекают очень медленно. В соляно1"1 кислоте Н. растворяется полностью лишь при наличии фторосиликат-ионов. Металлический Н. получают восстановлением фторида КрР кальцием при нагревании в инертной среде. Н. получается как побочный продукт при выделении плутония из облученного ядерного горючего. Изотоп 237Np образуется в ядерпых реакторах, его используют для получения изотопа к-рый применяют в космических исследованиях и микроэнергетике. [c.53]

В обычном ходе анализа горных пород поведение урана в значительной мере зависит от наличия двуокиси углерода и ванадия. В их отсутствие уран количественно осаждается аммиаком если, не ввести поправку на его содержание, точность анализа будет зависеть от метода, применяемого для определения железа. Наибольшая ошибка получается при определении железа, если последнее проводится титрованием перман-i-anaTOM после восстановления цинком, который восстанавливает уран, частично даже ниже, чем до четырехвалентного состояния. Поскольку при титровании перманганатом эквивалент ГегОз меньше эквивалента UgOg, то рассчитанное по разности содержание алюминия также будет яе совсем точным (несколько повышенным). При восстановлении же железа сернистым ангидридом, сероводородом или хлоридом олова (И) ошибка получается только лишь в рассчитанном по разности содержании алюминия, так как уран этими реагентами не восстанавливается. [c.523]

При осаждении уротропином в растворе устанавливается pH 5—5,5. В этих условиях титан отделяется от никеля, кобальта и марганца. При введении в раствор аммонийных солей происходит также отделение титана от редкоземельных элементов, не осаждающихся уротропином в присутствии солей аммония. Метод имеет довольно ограниченное применение, так как не позволяет отделять титан от таких элементов, как железо. (П1), алюминий, медь, хром, уран, цирконий, торий и бериллий, которые выделяются из раствора при pH ниже 5. Имеется указание об использовании уротропина при анализе легированных сталей для совместного отделения титана, и пиобвя от железа, предварительно восстановленного до двухвалентного состояния. Применение пиридина, создающего в растворе pH около 6, предложено Э. А. Остроумовым для отделения железа, алюминия, титана и друз их элементов от марганца, кобальта, никеля, щелочных и щелочноземельных металлов. Доп. перев. [c.654]

Определение циркония в рудах. Горюшина и Романова [79] применили арсеназо III для определения малых количеств, циркония в рудах. Определение выполняют ь2 N НС1. Перед определениш 2 N солянокислый раствор нагревают до кипения. Окраска, развиваю-. п1,аяся в растворе после добавления арсеназо III, устойчива в присутствии желатины 2 часа. Определение микрограммовых количеств циркония возможно в присутствии более 100 мг А1 до 20 мг Sn (IV), до 10 жг Ti, Ве и Ni до 5 мг Си и Fe (III) в растворе объемом 50 мл после восстановления Sn la допустимо содержание до 15 мг Fe. Мешают уран и торий. Метод применим для определения циркония в рудах и побочных продуктах обогащения (хвосты, шла-мы, фракции с высоким содержанием титана, железа, алюминия и т. п.). [c.141]

Вторая реакция преобладает в реакторах с обогащенным ураном. От урана, осколков деления и плутония нептуний отделяется фторидным методом. Нептуний и плутоний восстанавливаются гидразином и соосаждаются с фторидом лантана с ними соосаждаются 0,05% урана и осколки группы редкоземельных элементов. Фторид лантана растворяется в 1 М азотной кислоте, содержащей борную кислоту, или в нитрате алюминия, переосаждается в виде гидроокиси и растворяется в 1 М серной кислоте. Нептуний окисляется 0,1 М раствором бромата калия при 35° в течение 1 часа. Плутоний при этом остается в восстановленном состоянии и увлекается совместно с осколками при повторном осаждении фторида лантана. Щестивалентный непту- [c.526]

Уран образует также UF3, UF5 и промежуточные фториды UnFg н U4F17. Два последних соединения были открыты при изучении реакции между UF4 и UFe. Трифторид урана получается при восстановлении UF4 водородом, алюминием или металлическим ураном. По-видимому, лучшим из этих. методов является восстановление алюминием при 900° С по реакции [c.113]

Исходный раствор, содержащий нитраты уранила, плутония и продуктов деления, контактируется в нижней части колонны 1 с гексоном. Органический экстракт промывается в той же колонне водным раствором высаливателя А1 (НОз)з для удаления экстрагировавшихся продуктов деления. В колонне II органический раствор контактируется с раствором А1 (ЫОз)з (при дефиците кислоты), содержащим восстановитель, например Fe + или гидрок-силамин, для восстановления плутония до Ри +, который при этом выделяется из органической фазы. В трехвалентном состоянии плутоний является типичным трехвалентным катионом, он не образует прочных комплексов и поэтому лишь очень мало растворим в органической фазе. Водный раствор плутония промывают свежей порцией органического растворителя для извлечения той части урана, которая перешла вместе с плутонием в раствор нитрата алюминия. Органический раствор из колонны И поступает в колонну III, где из него разбавленным раствором азотной кислоты извлекается уран. [c.319]

Рассмотрение значений констант экстракции оксинатов показывает, что вместе с алюминием экстрагируются многие другие элементы. Медь, никель, цинк, кобальт и кадмий маскируются в присутствии 0,3 М раствора цианида [327] в качестве маскирующего агента была предложена также меркапто-уксусная кислота [1525]. Мешающее влияние желе-за(1П) можно устранить восстановлением и переводом в ферроцианид [327, 328], маскированием при помощи 1,10-фенантролина [352, 958, 1262], а также путем предварительной экстракции в виде роданида [953] или купфероната [189, 1094, 1157]. Торий маскируется 6 М раствором ацетата или 4-сульфобензол-арсоновой кислотой [616]. Экстракция циркония при pH 4,5 предотвращается добавлением хинализа-ринсульфокислоты [829]. Использовать нитрило-триуксусную кислоту в качестве маскирующего агента [333] не рекомендуется, поскольку сам алюминий при этом экстрагируется хуже [9731. Титан, ванадий, ниобий и уран можно маскировать при pH 7,5—8,5 перекисью водорода [485]. [c.125]

Здесь не будет рассматриваться химия Мо, W и U (уран входит также в семейство актиноидов). Напомним только, что знание химии урана играет существенную роль в создании ато.м-ных электростанций, которые заменят традиционные тепловьь станции, когда природное топливо на Земле будет исчерпано напомним также, что современное электрическое освещение было бы невозможно без сочетания свойств, обнаруженных у вольфрама. Получить свободные элементы этой группы намного легче, чем свободные элементы многих других групп металлов. Хром можно получить из СггОз восстановлением углем или алюминием молибден и вольфрам обычно восстанавливают из окислов с помощью водорода. Уран можно восстановить аналогичными методами или электролизом тетрафторида урана, растворенного в расплавленной смеси СаСЬ и Na l. [c.334]

При обычной температуре свободный азот химически малоактивный элемент. Лишь с литием он реагирует при низких температурах, образуя нитрид. С другими элементами азот не реагирует даже при высокой температуре. Исключение составляют три неметалла — бор, углерод, фосфор — и металлы — кальций, барий, магний, алюминий, марганец, титан, церий и уран. Три последних металла при высоких температурах весьма бурно реагируют с азотом, как бы сгорая в атмосфере азота с образованием нитридов. При растворении в воде все нитриды, за исключением нитрида титана, разлагаются, образуя окислы или гидроокислы металлов и аммиак. Казалось весьма заманчивым использовать это свойство нитридов металлов для получения аммиака, но, к сожалению, обратное восстановление металлов из их окислов является слишком сложным, энергоем- [c.10]

Каллером [70] описан гексон-процесс, в основных чертах похожий на процесс, описанный в разделе 9. 4. 3. Этот процесс состоит из трех циклов небольшое количество плутония отделяется от урана во втором цикле путем восстановления его в неэк-страгируемое трехвалентное соединение. Роль концентрации алюминия и уранилнитрата обсуждалась уже в предыдущем разделе. После 100—140 дней выдержки требуются коэффициенты очистки — около 10 для продуктов деления и 10 для плутония. Уран-235 дорог и его потери в цикле жидкостной экстракции не должны превышать 0,05%. [c.138]

Преимущества проведения восстановительного процесса в жидкой фазе, создаваемой ртутью, настолько значительны, что предложено даже при осуществлении восстановления магнием, натрием или другими активными металлами в реак-ционнную среду добавлять ртуть. Это было предложено для получения титана, циркония, гафния [31], а также для получения таких металлов, как уран, торий, актиний, плутоний и их сплавов с алюминием, титаном, цирконием [32]. [c.167]

Натрий осаждают, добавляя уранилацетат, из нейтральной или слабоуксусной среды в виде труднорастворимого соединения желтого цвета состава Ка2п(иОг)з(СНзСОО)9 6Н2О. Затем шестивалентный уран, входящий в состав соединения, восстанавливают до четырехвалентного металлическим алюминием в сернокислом растворе. Определение заканчивают титрованием перманганатом калия восстановленных соединений урана. [c.124]

Схема редокс-процесса, показанная на рис. 7.2 [26], включает большое число циклов, в ходе которых происходят необходимые разделения. В первом цикле (три колонны) плутоний и уран отделяют друг от друга и от основной массы продуктов деления. Исходным раствором на данном этапе служит раствор уранилнитрата, содержапщй минимальное количество азотной кислоты и большое количество нитрата алюминия. При окислении бихроматом натрия плутоний переходит в хорошо экстрагируемое шестивалентное состояние и вместе с ураном экстрагируется в гексон. Для более полного удаления продуктов деления органическую фазу в первой колонне промывают раствором нитрата алюминия. Во второй колонне плутоний извлекают из органической фазы путем восстановления плутония до неэкстрагируемого трехвалентного состояния обработкой восстановителем, не действующим на уран. В третьей колонне уран извлекают из гексона разбавленным раствором [c.283]

Восстановление окислов металлов кремнием, Литий, рубидий, цезий, ванадий, нио-ферросилицием н алюминием (металлотер- бий, цирконий, торий, уран [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология