Свойства пиридина и его производных

В данном разделе рассматриваются методы получения и свойства только таких гетероциклических соединений, у которых суммарное количество я- и р-электронов гетероатома в цикле отвечает формуле Хюккеля 4п + 2 (например, фуран, тиофен, пиррол, пиридин, хинолин и др.). (При таком подходе вне рассмотрения здесь оказываются такие соединения, как капро-лактам, сукцинимид, фталевый ангидрид, которые являются функциональными производными различных классов соединений алифатического или ароматического ряда.) [c.508]

Группа индола. Индол, подобно пирролу, но в несколько меньшей степени, чувствителен к минеральным кислотам. Обычные кислые сульфирующие агенты неприменимы для сульфирования соединений группы индола, поэтому, несмотря на большой интерес к сульфокислотам индола, эти производные до открытия свойств пиридин-сульфотриоксида были почти неизвестны. [c.275]

В ряде работ [305, 306] показана корреляция между ингибирующими свойствами производных анилина и пиридина в кислотах и полярностью их заместителей, характеризуемых константами Гаммета зависимость между электроноакцепторными свойствами заместителей в молекулах аминокислот, т. е. полярностью таких заместителей, характеризуемых константами Тафта, и защитными свойствами аминокислот. [c.298]

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПИРИДИНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ [c.458]

Оксихинолины, содержащие кислород в положениях 2 и 4, близки по свойствам соответствующим производным пиридина. Как и последние, они существуют преимущественно в карбонильной форме, являясь сильно поляризованными мезомерными соединениями. [c.113]

Свойства некоторых производных. Свойство пиразинового ядра оттягивать электроны оказывает значительное влияние на активность функциональных производных в этом ряду точно так же, как и в ряду пиридина. [c.329]

В заключение этого раздела следует еще раз отметить, что по химическим свойствам пиридин и замещенные пиридины в некоторой степени аналогичны производным бензола с электроноакцепторными заместителями (нитробензол). Влияние атома азота сводится к активации положений 2 и 4 в реакциях с нуклеофилами, а атака электрофилов предпочтительна по положению 3. Кроме того, это влияние сказывается и на свойствах алкильных заместителей в положениях 2 и 4. [c.164]

В основном химические свойства пиридина и хинолина могут быть успешно экстраполированы на другие конденсированные производные пиридина. Особое положение занимает индолизин - би-циклическая система, содержащая активирующий электроноизбыточный гетероцикл пиррольного типа. [c.220]

Химические свойства тиазола близки к свойствам пиридина (стр. 583). Взаимодействие 2-аминотиазола и его производных с хлорангидридом /г-аминобензолсульфокислоты приводит к различным сульфаниламидным препаратам, обладающим высокой антибактериальной активностью, например к норсульфазолу и сульфазолу [c.577]

Физические свойства пиридина и его производных. [c.457]

Физические свойства полярных производных пиридина С Н2п+1 —X—Руг—СК [c.169]

Наряду с гербицидными свойствами многие производные пиридина обладают и фунгицидным действием [78—91]. Особенно сильными фунгицидами являются соединения, содержащие в пиридиновом кольце такие заместители, как карбамидо-, циан-, сульф-амидо- и некоторые другие группы. Активными фунгицидами и бактерицидами являются соли пиридиния [93, 94]. [c.610]

Применение пиридина как слабого основания позволило нам очень удачно произвести выделение и отделение ряда металлов, используя основные свойства пиридина одновременно со свойствами комплексообразователя. К сожалению, теоретические предположения, подтвержденные экспериментально, не позволили применить пиридин, высоко ценный по своим свойствам осадителя, для выделения и отделения бериллия. Перед нами встала задача найти слабое основание, однако по своим свойствам более сильное, нежели пиридин, которое позволило бы создать в растворе концентрацию [ОН], достаточную для количественного выделения гидроокиси бериллия, но в то же время не образовывало бы с ним растворимого комплекса. Следующие по гомологическому ряду алкильные замещенные пиридина являются основаниями более сильными, чем пиридин. Таким примером может явиться метильное производное пиридина — альфа-пиколин. [c.87]

Установлено, что некоторые соединения, не содержащие галоидов, сообщают пламени зеленый цвет этим свойством обладают производные хинолина и пиридина, органические кислоты [18], мочевина и цианистая медь [19]. [c.58]

При сравнении 0(0204)3-бНаО и 111(0204)2-бНзО выяснилось, что урановый гексагидрат поглощает один моль пиридина на моль соли, в то время как ториевый гексагидрат в тех же условиях фиксирует в среднем около 0.2 моля пиридина. Этот факт совершенно независимо подтверждает резкое превышение кислотных свойств уранового производного но сравнению с ториевым. [c.356]

Методы анализа акридина представляют интерес при выделении, акридина из сложных нефтехимических и коксохимических смесей, в которых анализ акридина затрудняется присутствием, близких к нему по свойствам соединений, например, производных пиридина, хинолина, индола, карбазола и др. [c.121]

Свойства подвижной и неподвижной фаз. При подборе подвижной и неподвижной фаз, а также носителя необходимо учитывать их свойства. Если носителем является гидрофильное вещество, то в качестве неподвижного растворителя применяют воду, а в качестве подвижного— органический растворитель. Например, для разделения смесей полярных веществ (аминокислот, производных пиридина и других) применяют полярный неподвижный растворитель — воду, который хорошо удерживается на таких гидрофильных носителях, как силикагель, порошок целлюлозы и др. Подвижной фазой в этом случае может служить насыщенный водный раствор фенола, н-бутанол и др. Если же носитель— гидрофобное вещество, то неподвижным растворителем должно быть неполярное вещество (масло, керосин, бензол, парафин), а подвижным — полярные органические вещества и вода. Разделение происходит вследствие различной растворимости компонентов в неподвижной фазе. [c.282]

Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд 1", Вт", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вт и 268 для 1 , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", 1", Н8 выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

Оксипиридин можно также очистить перегонкой в вакууме. Он хорошо растворим в воде, ацетоне, этилацетате, плохо—в эфире. Вследствие наличия гидроксильной группы, по свойствам близкой к фенольной, 3-оксипиридин растворим в сильных основаниях, а будучи производным пиридина, растворим также и в сильных кислотах 3-оксипиридин дает характерное красное окрашивание с водным раствором хлорного железа. [c.446]

Интересным свойством изопропилиденовых производных сахаров, тесно связанным с различной устойчивостью диоксолановых и Л1-диокса-новых циклов, является миграция изопропилиденового остатка с первичноспиртового гидроксила на вторичный гидроксил. Так, например, при нагревании с хлоргидратом пиридина 1,2 4,5-ди-0-изопропилиден-й-дульцит гладко дает 2,3 4,5-ди-0-изопропилиденовое производное [c.174]

Многие свойства пиридина и его производных могут быть объяснены, если учесть наличие в его молекуле двойной углерод-азотной связи. Согласно предположению Франклина [80], развитому Бергстромом [2], эти свойства соответствуют свойствам эфиров альдегидаминов или эфиров кетаминов. Например, повышенную реакционноспособность 2-хлорпиридина (V) можно сравнить с реакционноспособностью хлорангидрида карбоновой кислоты VI— его ближайшего аналога среди кислородсодержащих соединений. Реакционноспособность 4-хлорпиридина можно объяснить с этой же точки зрения на основе принципа винилогии [81], согласно которому действие двойной азот-углеродной связи передается в 7-положение через винильную группу, как указано на формуле VII [c.336]

Этот метод применяется также для синтеза 2- и 3-ацетилхинолинов, Какизвестно, пиридин не вступает в реакцию Фриделя—Крафтса, вероятно, вследствие образования соединения с хлористым алюминием такие же свойства проявляют производные хинолина, из которых поэтому методу обычно нельзя получить кетонов. Хинолин, 6-метилхинолин и 6,8-диметилхинолин не ацилируются однако известен синтез 6-ацетильного производного, которое образуется из 5,7-диметилхинолина [605] с малым выходом (4%). Ацилированию способствует присутствие активирующей группы. Из 8-метоксихинолина по реакции Фриделя—Крафтса получены 5-ацетил-8-метоксихинолин с выходом 25% и 5-бензоил-8-метоксихинолин с выходом 35%. При реакции с хлорацетилхлоридом образуется 5-хлорацетил-8-оксихинолин [605]. [c.134]

В связи с этим большой интерес представляют работы, в которых пытаются связать ингибирующие свойства органических соединений с их структурными особенностями. В этой области об-ш ирные исследования были проведены Хаккерманом [82], который сформулировал основные положения адсорбционной теории органических ингибиторов. По этой теории ингибирующие свойства многих соединений определяются электронной плотностью на атоме, являющемся основным реакционным центром. С увеличением электронной плотности у реакционного центра хемосорбци онные связи между ингибитором и металлом л силиваются. Иссле дуя ингибирующие свойства пиридина и его производных, Хак керман установил, что защитные свойства этих соединений, т. е способность уменьшать коррозию, действительно увеличиваются по мере увеличения электронной плотности на атоме азота в ряду пиридин< 3-пиколин<2-пиколин<4-пиколин. [c.146]

Сильными бактерицидными и поверхностно-активными свойствами отличаются производные третичных азотистых оснований молекулярного веса 250—380. Отлично показали себя в качестве фунги-сидов и бактерицидов 8-оксихинолин, его соли и другие производные, а также четвертичные аммонийные соли пиридинов [14]. [c.88]

Другой аналогичный пример мы находим при рассмотрении фталоцианинов. Фталоциани-пы по типу структуры очень похожи на порфирины, и поэтому оправдан интерес к результатам сопоставления каталитических свойств металлических комплексов того и другого класса. Фталоцианины натрия, калия, кальция, бария и кадмия проявляют свойства солей, производные других металлов относятся к комплексным соединениям. В 1938 г. Кук [27] предпринял исследования каталитических свойств комплексных фталоцианинов различных металлов по отношению к реакции разложения перекиси водорода и реакциям окисления. Фталоцианины очень плохо растворяются в воде, и поэтому Кук растворял их в 75%-ном пиридине, а в некоторых случаях даже в концентрированной серной кислоте. [c.154]

Пуриновые и пиримидиновые основания сильно поглощают в ультрафиолетовой области спектра благодаря наличию я-электронов, Ятах 260 нм (6260 нм 10 ) ДЛЯ ббЛКОБ 1тах 280 НМ. Положение максимума поглощения зависит от структуры основания (отсюда следует, что и от pH раствора, поскольку с изменением pH преобладают различные таутомерные формы), от введения в гетероциклическое ядро заместителей, но незначительно— от структуры сахарного остатка. Такие свойства полезно знать при синтезе пуриновых и пиримидиновых производных, так как их можно характеризовать соответствующими максимумами поглощения в ультрафиолетовых спектрах, а при хроматографическом определении также идентифицировать по поглощению в ультрафиолетовой области, например для Ы-бензоилгуано-зина (синтезируемого бензоилированием основания и сахарного остатка нуклеозида бензоилхлоридом в пиридине с последующим удалением бензоильных групп с сахарного остатка гидроксидом натрия) [c.113]

Пиридин лищь в очень жестких условиях вступает в реакции сульфирования, нитрования, бромирования, причем замещение проходит исключительно в положение 3. Зато он сравнительно легко аминируется при действии амида натрия, образуя 2- и 4-амино-производные. Все эти свойства пиридина становятся понятными при рассмотрении его тонкой структуры. я-Электронный секстет пиридина образуется с участием одного /7-электрона атома азота два электрона азота остаются в его собственном владении [c.21]

Эти аддукты обладают большей реакционной способностью по отношению к алифатическим и ароматическим оксисоединениям, чем соответствующие производные угольной кислоты " . При взаимодействии аддуктов с оксисоединениями получаются эфиры угольной кислоты и гидрохлорид пиридина. Последний с фосгеном и эфирами хлоругольной кислоты не образует реакционноспособных соединений. Поэтому, как показано на схеме реакции, необходимо брать по крайней мере 2 моль пиридина на 1 моль дифенилолпропана. Для образования высокомолекулярного поликарбоната с хорошими свойствами необходимо вести реакцию в жидкой фазе, поэтому берется избыток пиридина по сравнению с рассчитанным количеством. Избыточное количество пиридина — дорогостоящего растворителя с неприятным запахом и токсичного — может 6biTjj заменено другим инертным растворителем. [c.42]

В автомобильных бензинах присутствуют неуглеводородные соединения кислородные (органические кислоты и фенолы), азотистые (производные пиридина и других азотистых оснований) и сернистые. Сернистые соединения отрицательно влияют на многие эксплуатационные свойства автомобильных бензинов на приемистость бензинов к ТЭС, стабильность, способность к нага-рообразованию и коррозионную агрессивность. [c.63]

Значительное внимание в качестве антиокислителей заслуживают некоторые азотистые соединения, главным образом аминного характера. Эффективными присадками являются, например, а- и / -нафтиламины, а- и /3-фенилнафтиламины, производные фенилендиамина, дифениламин и его производные, дифенилгидра-зин и др. Гетероциклические соединения, содержащие азот, такие, как пиридин и хиполин, антиокислительными свойствами не обладают. [c.306]

В середине 1990-х годов исполнилось 150 лет химии пиридина и около 70 лет с начала введения в лечебную практику синтетических лекарственных веществ с пиридиновым фрагментом. В настоящее время из 1500 наиболее известных лекарственных веществ, применяемых в медицине, 5% составляют препараты пиридинового и 6% - препараты пиперидинового рядов. Эра пиридиновых лекарственных веществ началась после открытия витамина В5. Установление в начале 20-го века простоты его строения - это природное соединение с важным биодействием оказалось 3-пиридинкарбоновой (никотиновой) кислотой -стимулировало синтетические исследования производных пиридина для поиска искусственных лекарственных веществ. Уже в 1920-х годах был получен диэтиламид никотиновой кислоты (кордиамин), полезный для лечения нарушений кровообращения. Начиная с 1945 г. в течение десяти лет появились гидрази-ды и тиоамиды пиридинкарбоновых кислот, обладавшие противотуберкулезными свойствами. В 1950-х годах были синтезированы пиридинальдоксимные антидоты, эффективные в лечении отравлений фосфорорганическими отравляющими веществами и пестицидами. В 19б0-1980-х годах были созданы серии нейро- [c.116]

Производные пиридина в конденсированными кольцами — хино-лин (а) и изохинолнн (б) близки по свойствам к пиридину и нафталину [c.323]

Выделение МВП из продуктов реакции осложняется также близостью физико-химических свойств МЭП и МВП, разница в температурах кипения которых составляет всего 7 °С, а относительная летучесть при 2,7 кПа равна 1,25. Кроме того, МВП легко полимеризуется, поэтому ректификацию необходимо проводить в вакууме и в присутствии ингибиторов полимеризации. В качестве ингибиторов для МВП предложено использовать серу, пикриновую кислоту, хлоранил, yV-метиламинофенол (метол), а-нитрозо-Р-нафтол, а также продукты взаимодействия производных пиридина с сернистым газом, все они обладают примерно одинаковой ингибирующей способностью [73]. Данным методом получается 90—92 %-ный МВП. Допускается содержание высших пиридиновых оснований не более 2,5 % полимеров, не более 0,1 % и ингибитора не более 0,01 %. [c.238]

Техника выделения продуктов реакции, как правило, проста, но, конечно, зависит от свойств продуктов и от растворителя. Моноаминопроизводные пиридина и его низших гомологов, как правило, хорошо растворяются в воде, но практически нерастворимы в концентрированных растворах едкого натра. Ввиду этого для разложения натриевых производных следует применять минимальное количество воды, что делает возможным механическое отделение образовавшегося амина. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология