Тема И. Исследование минеральных кислот

Тема II. Исследование минеральных кислот [c.11]

Исследованиями Н. А. Меншуткина было показано, что легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низкомолекулярных кислот. Вторичные спирты реагируют труднее. Эфиры третичных спиртов получаются с небольшим выходом, так как третичные спирты в присутствии минеральных кислот легко отщепляют воду, превращаясь в непредельные углеводороды. На ход реакции оказывает влияние и строение карбоновой кислоты. Чем больше число и объем радикалов в а-положении по отношению к карбоксильной группе, тем меньше скорость этерификации. Если в ароматических кислотах заместитель находится в о-положении по отношению к карбоксильной группе, то этерификация также проходит медленно и с плохим выходом. [c.165]

В связи с тем, что Ig Yo протона определяет практически важную величину абсолютной кислотности, подробно исследован Ig Yo ДЛя разных кислот. При этом оказалось, что Ig Yo минеральных кислот не сильно отличаются между собой. Так, в метиловом спирте Ig Yo Д H I — 1,97, для серной кислоты Ig Yo — 1,85. Это позволяет пользоваться Ig Yo сильных кислот для характеристики изменения кислотности при переходе от одного растворителя к другому. [c.202]

С точки зрения указанных исследований продуктов вакуумной перегонки и экстрагирования угля бензолом интересно рассмотреть природу азотистых соединений нефти. Изучение азотистых соединений нефти было предпринято Техасским университетом в 1926 г. [42]. Азотистые соединения из сырой нефти разведенными минеральными кислотами извлекались или в очень малых количествах или совсем не извлекались, что соответствовало результатам, полученным для углей высших степеней обуглероживания. Отсюда было выведено заключение, что азот в нефти присутствует в форме соединений неизвестного строения, не обладающих основным характером. Тем не менее, когда нефть подвергалась перегонке, дестиллат содержал азотистые соединения как основного, так и неосновного характера основания получались в результате термического разложения нефти азотистые соединения неосновного характера преобладали в продуктах разложения нефти. Невозможно количественно извлечь азотистые соединения экстрагированием разведенными минеральными кислотами из нефти или ее дестиллатов. [c.116]

Сопоставление подвижности водорода в различных положениях ароматического или гетероароматического кольца в принципе может быть осуществлено, если использовать кинетические данные для соответствующих меченых соединений. Именно таким образом чаще всего изучают активность различных положений в условиях изотопного обмена водорода. Однако для других реакций электрофильного замещения возможности кинетического исследования, как правило, ограничены оценкой суммарной скорости реакции. Это связано, в частности, с тем, что в условиях практически любой реакции электрофильного замещения, которая проводится в присутствии кислотных агентов и часто сопровождается выделением минеральной кислоты (обычно галоидоводородной), параллельно с основной реакцией протекает и водородный обмен.] [c.30]

В упомянутой работе ( Исследование водных растворов по удельному весу ) связь между периодическим законом и свойствами растворов выступает буквально на каждом шагу. Уже изучение растворов щелочей и минеральных кислот проводится в соответствии с теми отношениями, какие существуют у исходных элементов в периодической системе элементов. Еще резче это выступает при изучении растворов галоидных и кислородных солей. [c.71]

Жирные кислоты, идентифицированные в органическом веществе морских отложений, представляются вероятными предшественниками нефти. Жирные кислоты при бомбардировке а-частицами или дейтронами дают углеводороды (С 0,5) [859] (см. также стр. 136), но образуется также и водород. Было проведено обследование радиоактивности органических морских отложений, осадочных горных пород и связанных с ними неочищенных нефтей. Если принять во внимание поглощение излучения в неорганических составных частях, то из найденной активности следует, что не больше 1 % фактически имеющихся углеводородов нефти может иметь радиационное происхождение при условии, что гетерогенность системы не может изменить картину [ 28]. Последняя возможность, как показало исследование радиолиза пентана, адсорбированного на твердых минеральных телах, вполне реальна. Энергия, поглощенная в минерале, могла передаваться органическому веществу, тем самым усиливая радиолиз. Более того, при адсорбции на твердом теле изменяется распределение продуктов. В частности, с увеличением отношения веса твердого минерала к весу углеводорода может умень- [c.288]

Подвижный молибден определяли в оксалатной вытяжке. Приведенные данные показывают, что меньше всего молибдена (как валового, так и подвижного) содержат дерново-подзолистые песчаные почвы, а также торфяные почвы верховых и переходных болот. Содержание подвижного молибдена от общего по средним данным составляет 5...20%, причем наибольшая степень подвижности отмечается в горестных почвах низинного типа, В этих же исследованиях было установлено, что растворимость или подвижность почвенного молибдена зависит от степени насыщенности минеральных коллоидов и перегнойных кислот кальцием. Чем больше обменного кальция и гуматов кальция в почве, тем больше подвижного молибдена. Поэтому болотные почвы низинного типа с нейтральной реакцией, в которых много гуматов кальция, характеризуются высокой растворимостью молибдена. [c.40]

В. Б. Порфирьев, с одной стороны, поддерживал идею водородного слоя Н.А. Кудрявцева, с другой стороны, он возродил гипотезу В.Д. Соколова и высказал мысль о том, что нефть современного состава образовалась, очевидно, тогда - же, когда образовались и другие минеральные вещества, вошедшие в состав планеты. По его представлениям нефть - это такой же первозданный космический продукт, как многие элементы и минералы. При формировании Земли нефть выжималась, поступала на поверхность и окислялась, следовательно, те залежи, которые существуют в наше время, являются жалкими остатками от первоначального потенциала нефти. Основанием для этой точки зрения послужили обнаружение значительных количеств ОВ в метеоритах типа углистых хондритов, а также новые данные о космохимии углерода. С одной стороны, исследования показали, что в органическом веществе углистых хондритов содержание ОВ может достигать до 5 %. В этой органике установлены ароматические, парафиновые и олефиновые УВ, а также широкий спектр карбоксильных групп и азотистых соединений, входящих в состав живого вещества. Так, в метеорите, упавшем в 1969 г. на Австралию, обнаружено 11 аминокислот, которые являются составляющими живых клеток. С другой стороны, создание высокоточной спектральной измерительной техники значительно расширило наши знания о повсеместном планетарном распространении углерода. По спектрам излучения углерод и УВ обнаружены в атмосфере планет, в хвостах некоторых комет, звездах и туманностях. Так, в атмосферах Венеры и Марса углерод существует в виде СОг. На Юпитере, Сатурне, Уране, Нептуне, а также на некоторых кометах зафиксированы углеводородные соединения, такие как метилен, циан и др. Подобные формы углерода, а также облака молекул, которые состоят из сероводорода, формальдегида, синильной кислоты и других органических соединений, обнаружены в межзвездном пространстве, в звездах (в том числе и на Солнце), а также в спиралях пашей Галактики. Вместе с тем, на Земле эти соединения неустойчивы и не могут существовать в виде радикалов, следовательно, космохимия и геохимия углерода на данной геологической стадии развития Земли существенно различаются. [c.35]

Исследования, которые были проведены в нашей лаборатории, как и исследования Шлезингера и Мартела, показывают, что в муравьиной кислоте карбоновые кислоты (уксусная и трихлоруксусная) не проявляют своих кислых свойств. Минеральные кислоты в муравьиной кислоте оказываются хорошо диссоциированными. Сила этих кислот и соотношение в их силе близки к тем соотношениям, которые наблюдаются в воде. Муравьиная кислота не оказывает дифференцирующего действия. [c.280]

Наряду с промышленными отходами, содержащими минеральные кислоты, щирокое применение в мелиорации могут найти отходы, в состав которых входят гидролитические кислые соли. Примером таких мелиорантов может служить сульфат железа РеЗО,, входящий в состав многих отходов химической, металлообрабатывающей и других отраслей промышленности. Подвергаясь гидролизу в почве, Ре804 образует гидроксид железа и серную кислоту, которая нейтрализует щелочную реакцию почвенного раствора и образует свежеосажденный мелкодисперсный гипс, вытесняющий из ППК солонца обменный натрий. Мелиорирующий эффект сульфата железа усиливается за счет седи-ментационного воздействия катиона железа на дисперсные фракции почвы, в результате чего снижается дисперсность мелиорируемой почвы, повышается степень ее оструктуренности, улучшаются фильтрационные свойства. Вместе с тем наблюдающееся при внесении железного купороса повышение концентрации подвижного железа в почве приводит к химической фиксации доступного фосфора и ухудшению фосфатной обеспеченности почв. Поэтому почвы, мелиорируемые сульфатом железа, нуждаются в фосфорных удобрениях. Многократными полевыми исследованиями отмечен высокий мелиорирующий эффект сульфата железа на содовых солонцах. При его внесении существенно улучшаются агрохимические характеристики почвы и повышаются урожаи основных сельскохозяйственных культур. [c.288]

Изучение кинетики гидролиза нативных ГМЦ в концентрированных растворах сильных минеральных кислот, особенно в начальный исриод процесса, иредставляет определенные экспериментальные трудности ввиду высокой скорости реакции. Такие исследования проводились рядом авторов [51, 55, 59], причем иродолжитсльиость обработки растительного материала составляла обычно более 10 мин. Оирсделенные трудности вызывает и расчет кинетических характеристик этого процесса по тем же причинам, что и ири гидролизе разбавленными водными растворами кислот. [c.199]

Для экстрагирования таллия рекомендуется раствор дитизо-на (дифенилдитиокарбазона) в хлороформе или четыреххлористом углероде. Этот реактив образует с таллием красные комплексные соединения, устойчивые в щелочной среде (pH от 9 до 12). С дитизоном могут реагировать также многие другие металлы, поэтому для устранения их влияния добавляют цианид калия. Можно проводить фракционные осаждения, пользуясь различной устойчивостью дитизоновых комплексов различных металлов при различных pH. А, Т. Пилипенко [1143] провел подробное исследование дитизонатов таллия и индия и установил состав дитизонатов Юiz и 1п01г), а также определил константы неустойчивости этих комплексных соединений. На основании этих исследований предложено извлекать таллий при pH = 10, а индий при pH около 4—5. Извлеченный дитизонат таллия переводят после отгонки хлороформа или четыреххлористого углерода в соль какой-либо минеральной кислоты, в которой затем и определяют таллий тем или иным методом. [c.423]

В ряде работ [3, 4, 5], посвященных исследованию механизма термоокислительной деструкции ЭЦ, отмечается, что сложные ЭЦ более устойчивы к окислению по сравнению с простыми, причем окисляемость тех и других, в основном, обусловлена строением эфирных групп, а именно наличием атомов волдорода у эфирных углеродных атомов. Авторами этих работ установлено, что роль гидролитических превращений при деструкции сложных ЭЦ весьма незначительна и что разложение полимеров, в основном, обусловлено термоокислительными воздействиями. Вместе с тем показано [6, 7], что ацидолиз иод действием органических или минеральных кислот вносит существенный вклад в развитие деструк-ционных процессов по основной молекулярной цепи. [c.150]

Несколько недель спустя Вёлер сделал еще одно крупное открытие. Уже упоминалось, что, работая в лаборатории Берцелиуса, в 1824 г. Вёлер получил действием аммиака на циановую кислоту аммиачную соль этой кислоты. Теперь, в начале 1828 г., он смог получить достаточное для подробного иоследования количество этой соли и провел ее исследование. Оказалось, что она ведет себя совсем не так, как должна была вести себя обычная соль. При действии кислот образовывалась не только циановая кислота, но и выделялся углекислый газ. При действии же щелочей не наблюдалось никакого выделения аммиака. Вёлеру было известно из опытов Праута, что аммонийная соль циановой кислоты ведет себя нормально. Между тем по составу аммонийная соль циановой кислоты оказалась одинаковой с мочевиной. Таким образом, был открыт не только новый случай изомерии, но и показано, вопреки господствовавшим в то время представлениям о жизненной силе как единственном производителе органических веществ, что продукт, производимый живым организмом, может быть изготовлен искусственно из исходных веществ, относящихся к минеральному царству. [c.183]

Получив в 1802 г. диплом об окончании университета, Берцелиус становится внештатным ассистентом Стокгольмского медико-хирургического института. Скооперировавшись с неким А. Верпером, вместе с которым он снимал квартиру, Берцелиус вложил свой небольшой капитал в разработку проекта фабрики по производству искусственной минеральной воды. Он подружился с владельцем фабрики В. Хизингером. Они вместе исследовали вл1гянпе вольтова столба на различные соли и установили, что горючие вещества, щелочи и земли мигрируют к отрицательному электроду, в то время как кислород, кислоты и окисленные продукты мигрируют к положительному электроду. Обсудив результаты эксперимента, Берцелиус и Хизингер пришли к выводу, что соли разлагаются на окись металла и кислотный ангидрид. Результаты этих исследований были опубликованы в 1803 г. [174]. Статья Берцелиуса и Хизингера появилась в печати три года спустя после опубликования знаменитой работы Дэви, и многое в пей было просто повторением, но тем не менее работа Берцелиуса и Хизингера была более важной, поскольку она показывала, что щелочи представляют собой сложные соединения и что из них можно выделять металлы. Именно в этой статье заложено начало тех идей, которые впоследствии привели к формированию теории электрохимического дуализма. [c.95]

Горючие или органические вещества, заключающиеся в растениях, все могут образоваться из составных частей воздуха и воды, столь необходимых для жизни каждого организма. На воду не станем обращать долее внимания, потому что вопрос об ней столь ясен для каждого грубого наблюдателя и столь уже ясно решен тысячелетней практикой, что поднимать его при решении основных вопросов нет нужды. Кроме тех элементов, которые входят в состав воды, в горючих элементах растений находится два вещества, или, как говорят химики, два простых тела углерод и азот. Углерод находится в воздухе в виде углекислого газа, азот же находится в свободном состоянии, то есть сам по себе, и самые малые доли его в соединении с другими веществами. Исследования весьма многочисленные и совершенно точные, произведенные со всеми возможными научными предосторожностями, показали, что углерод входит в растения если не исключительно, то, по крайней мере, почти исключительно в виде углекислого газа, которого находится в воздухе весьма много, несмотря на то, что его пропорция сравнительно мала. Листья и назначены для поглощения этого газа из воздуха, а потому вопрос о снабжении растения углеродом никак не должен занимать агронома. Для того, чтобы это поглощение углерода происходило действительно, нужны свет, теплота, достаточное количество влажности, азотистые вещества, находящиеся в растениях, и минеральные элементы золы, о которых говорено выше если все эти условия соблюдены, растение найдет из воздуха желаемое количество угольной кислоты, если оно живет в свободной атмосфере и может свободно ею дышать. Не столь прост и ясен вопрос об азоте. Азота в воздухе не в пример больше, чем углекислого газа, но он находится в том состоянии, в котором растение его прямо не принимает. Это подобно тому, что животные не могут питаться землею и воздухом, хотя и питаются теми растениями, которые жлвут на счет только этих веществ. Для того, чтобы азот мог входить в растения, он должен быть в соединении с другим элементом только в этом виде он способен дать массе растений те вещества, которые содержат его, или, как говорят, свободный азот не способен ассимилироваться растениями, то есть входить [c.137]

За последние годы в Советском Союзе и за рубежом развиваются исследования по деалюминированию цеолитов с целью использования их в катализе. Деалюминирование достигается обработкой цеолитов минеральными [67—691 или органическими кислотами, а также хелатами, например, двунатриевой солью этилендиаминтетра-уксусной кислоты (трилон Б ) или непосредственно этилендиамин-тетрауксусиой кислотой [70, 711. Алюминий растворяется в алюмокремниевом скелете без заметного разрушения структуры. Следствием деалюминирования является увеличение содержания в решетке двуокиси кремния на единицу массы цеолита, что способствует его устойчивости в кислых жидких и газовых средах, стойкости к действию пара, а также термической стабильности. Кроме того, процесс деалюминирования, сопровождающийся декатионированием, приводит к некоторому увеличению диаметра эффективных пор и свободного объема каналов и полостей в структуре цеолитов. Таким образом, процесс химического модифицирования позволяет увеличить ассортимент широкопористых высококремнеземных цеолитов и тем самым расширить возможности их применения в адсорбционных и каталитических процессах [67—73]. [c.135]

Показано, что первой аминокислотой, образующейся в растении, является аланин, далее идут дикарбоновые аминокислоты— аспарагиновая и глутаминовая. Основные аминокислоты и ароматические аминокислоты образуются позже, в результате процессов переаминирования. Тот факт, что первой аминокислотой, синтезируемой в растениях в результате переработки аммиака является аланин, по-видимому, обусловлен тем, что в растениях в качестве постоянного метаболита в процессе дыхания всегда образуется пировиноградная кислота, которая очень легко подвергается восстановительному аминированию аммиаком с образованием аланина. Применяя азотную подкормку, меченную тяжелым изотопом азота Ы , удалось показать, что синтезированные за счет внесеннего в подкормку минерального азота аминокислоты быстро идут на синтез белковых веществ растений. Оказалось, что весь путь превращений внесенного в подкормку минерального азота, от почвы до конституционных белков протоплазмы листьев растений, измеряется при интенсивно идущем синтезе 3—4 часами. Проведенными в последние годы в нашей лаборатории исследованиями было показано, что [c.288]

В начале нынешнего столетия некоторым французским ученым удалось добыть из опиума кристаллическое вещество, которое оказалось имеющим щелочные свойства. Факт присутствия щелочи в растительном организме показался в то время настолько странным, что щелочные свойства вещества приписаны были сначала случайной примеси минеральных щелочей, употребленных при самом добывании. Только лет 12 спустя один из упомянутых ученых, Сертюрнер, убедился, что вещество, полученное из опиума, действительно само по себе обладало щелочными свойствами,— что оно представляло природную растительную щелочь. Вещество это названо было морфином. Открытие его дало толчок исследованию растительных или органических щелочей, или, как называют их вообще, алкалоидов. Заметив, что в морфине проявляется с особенною резкостью известное наркотическое действие опиума, принялись подвергать обработке различ-ные другие, большою частию лекарственные, вещества с целью добывания из них тех собственно начал, которым они обязаны своим действием, и число алкалоидов быстро размножилось. В самом опиуме, рядом с морфином, найдены были еще и другие алкалоиды из хинных корок добыли алкалоиды хинин и цинхонин, из чилибухи — алкалоиды стрихнин н бруцин. Все эти вещества были тверды, нелетучи, способны кристаллизоваться и оказались состоящими из 4-х элементов, соединенных в различных пропорциях углерода, водорода, кислорода и азота. Но кроме этих алкалоидов, удалось открыть и жидкие летучие алкалоиды, как, например, никотин, найденный в табаке. Летучие алкалоиды оказались вообще отличающимися по соста)зу от твердых и нелетучих тем, что не содержат кислорода, а только углерод, водород и азот. Вскоре убедились, что последняя из названных составных частей, азот, является наиболее существенной) составною частью алкалоидов количеством азота определяется обыкновенно и количество кислоты, способное насытиться алкалоидами при образовании соли. Постоянное присутствие этого элемента в составе различных щелочей ун е делает их сходными с аммиаком, ио сходство на этом не останавливается при образовании солехг алкалоиды, точно так же как и аммиак, соединяются с кислотами, не выделяя воды. [c.12]

Огромное большинство консистентных смазочных материалов приготовляется путем загущения минеральных масел нефтяного происхождения различными мылами. Получающиеся при этом коллоидные системы, при прочих равных условиях, резко отличаются по споим физико-химическим свойствам в зависимости от природы аниона и катиона, образующих данное мыло. До использования в промышленности окисленных углеводородов нефтяного происхождения для получения загустителей применялись исключительно жиры животного и растительного нроисхождеиия, представляющие собой, как известно, глицериды высокомолекулярных предельных и непредельных кислот с углеродной цепью нормального строения. Мы.ла указанных кислот образуют с минеральными маслами устойчивые коллоидные системы. Между тем мыла кислот циклического строения (т. е. нафтеновых) образуют с минеральными маслами неустойчивые системы. При решении вопроса о замене натуральных жиров в технике кислотами, получаемыми окислением нефтяных углеводородов, естественно было предположить, что наиболее перспективным сырьем явится парафин, как содержащий предельные углеводороды. Действительно, рядом исследований [2] установлено,что карбоновые кислоты, содержащиеся в окисленном парафине, относятся к типу предельных кислот, в основном нормального строения. Окисленный парафин содержит в своем составе все кислоты, от муравьиной до арахиновой, и, кроме того, значительное количество эфирокислот, а также ряд нейтральных соединений спиртов, кетонов, лактидов и др. Однако, как это будет показано ниже, подобная сложная смесь является вполне полноценным заменителем в производстве консистентных смазок высокомолекулярных кислот, получаемых при расщеплении натуральных жиров. Другим перснективным сырьем для целей окисления является [c.185]

Характерной особенностью твердых мыл щелочных металлов является большое количество отчетливо выявляющихся мезоморфных форм, в виде которых они могут существовать в интервале температур от комнатной до точки плавления. Многие из этих форм содержат воду, и. при помощи рентгенографического метода трудно установить, являются ли эти системы истинными кристаллогидратами [178]. Однако существование истинных гидратов в ряде случаев установлено по изобарам дегидратации—метод, хорошо известный при фазовых исследованиях и дополняющий более обычный метод снятия кривых охлаждения. Для некоторых гидратированных мыл были определены кристаллографические формы и размеры элементарной ячейки [179. Рентгенограммы мыл высших жирных кислот позволили установить наличие большого количества различных фаз и в отсутствие воды. Перегибы на кривых охлаждения указывают, что эти фазы в термодинамическом отношении отличны друг от друга, но вместе с тем неоднородны и не получаются воспроизводимым образом. На рентгенограммах расплавленных мыл между твердым кристаллом и аморфным расплавом обнаруживается ряд отдельных фаз, которые идентифицируются как жидкие кристаллы, т. е. они обладают упорядоченным строением только в одном или, возможно, в двух измерениях [180]. На кривых, характеризующих зависимость плотности твердых мыл от температуры, имеются не менее трех основных перегибов, соответствующих критическим температурам растворения мыла в минеральных маслах, и, возможно, несколько второстепенных [181]. Для мыл различных жирных кислот и щелочноземельных металлов были получены фазовые диаграммы и рентгенограммы, показывающие, что эти соединения аналогично мылам щелочных металлов могут существовать в виде нескольких различных твердых фаз [182]. Исследование кристаллической формы кислого пальмитата натрия (т. е. комплекса, содержащего пальмитат натрия и пальмитиновую кислоту в отношении 1 1) показало, что она тождественна с кристаллической формой парафинов [183]. Ряд рентгенографических исследований был проведен с расплавленными фазами мыла, которые в производстве мыл обычно известны под названиями среднего мыла, прозрачного мыла и т. д. Эти фазы содержат воду и практически всегда по своей природе являются жидкокристаллическими, даже если щелочной металл в них замещен триэтанил-амином [184]. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология