Уровень диссоциации

По электронному строению молекула S2 подобна молекуле О2. Магнитные свойства последней указывают на наличие в ней двух неспаренных электронов. При четном числе внешних электронов в атоме кислорода (6) это возможно лишь для связи простой ( O—O ) или тройной ( O=O ). Так как длина простой связи О—О составляет около 1,50 А, а в молекуле О2 она равна 1,21 А, связь должна быть тройной. Возникновение структуры 0=0 связано с затратой энергии для перевода неспаренных электронов на более высокий энергетический уровень (3s) и преодоления их взаимного отталкивания (из-за параллельности спинов). Однако такая затрата перекрывается энергией образования тройной связи. Как следует из спектральных данных, переход от приведенной выше к обычно принимаемой для молекулы кислорода электронной структуре 0=0 требует затраты 22 ккал/моль. Эта структура является, следовательно, не основной для молекулы кислорода, а возбужденной (с энергией диссоциации 97 ккал/моль). [c.322]

Эту электронную конфигурацию можно интерпретировать следующим образом. Три занятые а-орбитали соответствуют двум парам электронов (одна из них преимущественно локализована у атома углерода, вторая — около атома азота) и одной о-связи между атомами углерода и, <ислорода. Дважды вырожденный л, -уровень соответствует образованию двух я-связей. Молекула СО характеризуется очень большой энергией диссоциации (1069 кДж/моль), высоким значением силовой постоянной связи (ксо= 1860 Н/м) и малым межъ-ядерным расстоянием (0,1128 нм). Электрический момент диполя молек лы СО незначителен ( х = 0,04 Кл м) при этом эффективный заряд на атоме углерода отрицательный, а на атоме кислорода — положительный. [c.405]

К внешним условиям, от которых могут зависеть константы скорости реакций, следует отнести и сильную пространственную неоднородность системы, приводящую к явлениям переноса. Вопрос о связи констант скорости прямого и обратного направлений реакции во внешних полях или при каком-либо ином возмущении системы, кроме действия самой реакции, здесь не рассматривается. Отметим лишь то очевидное обстоятельство, что выход излучения возбужденных молекул за пределы системы замедляет диссоциацию, ускоряет рекомбинацию и приводит к тому, что стационарный уровень диссоциации газа оказывается меньше равновесного. Обратная картина имеет место при действии на систему сильного электрического поля или внешнего светового потока в соответствующем диапазоне длин волн (см. 15, 33). [c.201]

Процесс этот вполне правдоподобен, поскольку энергия диссоциации молекул водорода равна 4,4 эв, а первый уровень возбуждения ртути соответствует энергии 4,9 эв. [c.71]

Велики трудности создания математически разработанной теории растворов электролитов. Было бы очень просто, если бы можно было рассматривать такую систему, как совокупность заряженных шариков-ионов в растворителе, представляющем собой непрерывную среду с диэлектрической проницаемостью е. Такая модель не может дать согласия с опытом. Ведь надо учесть совокупное действие ряда факторов изменение а растворителя в зависимости от природы ионов и их концентрации, влияние собственного объема ионов, влияние концентрации несвязанного растворителя, возможность формирования сложных (тройных и др.) частиц, изменение энергии сольватации ионов с концентрацией раствора, неполноту диссоциации электролита, изменение структуры раствора с его концентрацией. Обилие этих факторов и различный их вклад (в зависимости от природы компонентов раствора, его концентрации и температуры) делает невозможным их строгий количественный учет во всей совокупности. Современный уровень квантовомеханического и электростатического подходов совершенно недостаточен для этого. [c.173]

Повышенная склонность аренов, особенно полициклических, к межмолекулярным взаимодействиям обусловлена низкой энергией возбуждения в процессе гемолитической диссоциации [23]. Для таких соединений (антрацена, пирена, хризена и т. д.) характерен низкий уровень обменной корреляции в л-ор-биталях и повышенная потенциальная энергия взаимодействия молекул ввиду возникновения обменной корреляции электронов между молекулами. [c.31]

На рисунке 20 приведены кривые полной энергии системы, состоящей из двух протонов н одного алектрона, в зависимости от расстояния между ядрами. Кривая / отвечает состоянию, когда электрон находится в связывающей области. Энергетический уровень такого положения электрона назовем связывающим и обозначим его а. Минимум на кривой отвечает наиболее устойчивому состоянию молекулярного иона Н Это состояние Нг+ характеризует равновесное расстояние между протонами =0,106 нм), глубина минимума — энергию диссоциации иона иа [c.43]

Результат. Вначале уровень ртути в манометрической трубке понижается очень быстро, затем медленнее, а потом прекращается. При этом разница в уровнях ртути в обоих коленах составляет примерно 200 мм. Из этого опыта можно сделать вывод о том, что каждой температуре соответствует свое давление диссоциации. [c.113]

Теперь должны быть очевидны существенные различия между предиссоциацией двухатомной молекулы и описанным здесь механизмом фотодиссоциации сложной частицы. Если какое-то состояние двухатомной молекулы заселено посредством внутримолекулярного энергетического перехода и обладает энергией, достаточной для диссоциации, то распад, скорее всего, произойдет в течение одного колебания (т. е. примерно заЮ с) если же заселенный уровень находится ниже порога диссоциации этого состояния, то (за исключением особых случаев) реакция не произойдет. Для случая большой молекулы в это описание следует внести три важных замечания. Во-первых, [c.61]

У многоатомных молекул и радикалов обрыв вращательной структуры в спектре испускания из-за предиссоциации наблюдался только в одном случае — у радикала HNO. Хотя обрыв структуры и был обнаружен у двух колебательных уровней (ООО и 010) возбужденного электронного состояния [19], невозможно сделать вывод о том, что граница предиссоциации позволяет определить диссоциационный предел, так как разность энергий предиссоциированных уровней довольно велика (/ 300 см" ) и имеет другой знак по сравнению с обычно наблюдаемым для двухатомных молекул (рис. 106). Однако нижний предиссоциированный уровень дает точную верхнюю границу для одной из энергий диссоциации радикала HNO Dq"< 2,11 эВ. [c.189]

Повышенная энергия Движения электронов может достигаться при поглощении видимого света (или других электромагнитных колебаний) и переходе электронов на волее высокий энергетический уровень (как, например, при активации хлора в реакции Н2- -С12 = 2НС1). Энергия электронов в атомах может повышаться при разрыве валентной связи, например при диссоциации молекулы водорода на атомы или при образовании других атомов с ненасыщенной валентностью или свободных радикалов. Такая активация может осуществляться и при химических взаимодействиях (как, например, в реакции Ыа + С12 = НаС1 + С1) и при ударах молекул о стенку сосуда и пр. Наконец, молекулы могут активироваться действием электрического разряда, ультразвуковыми колебаниями, действием излучений различного рода и другими путями. [c.479]

С квантово-механических позиций избирательное отношение веществ к излучению связано с различием уровней энергии и атомов и молекул. В атомах энергия излучения поглощается только электронами. В зависимости от значения кванта энергии /IV электрон, поглотивший этот квант, переходит на более высокий энергетический уровень или отрывается от ядра. В молекулах происходит возбуждение электронных, колебательных и вращательных уровней либо ионизация и диссоциация, т. е. отрыв электрона от молекулы и распад молекулы на атомы. [c.154]

При и = О, т. е. нулевом числе колебательных квант, надо накопить 32 ротационных кванта, чтобы приблизиться по оси ординат к пределу диссоциационного уровня. Первые ротационные кванты очень малы и легко могут возбуждаться даже при комнатной температуре от тепловых столкновений молекул. При большом числе ротационных квант величина их приближается к характеристикам колебательных квант. Чтобы подойти к энергии, отвечающей по величине уровню диссоциации, надо в состоянии первого вибрационного уровня (т. е. и = 1) подняться уже не на 32 ротационные ступени, а иа 30 при и = 2 достаточно для энергии уровня диссоциации иметь У =- 28 при и = 3 У достигает значения, равного 27 при I == 4 предельное число J равно 25. При и = 10 имеем J -= 14 при у = 12 число J = 10 при и = 13. / = 7. Теперь показано, что, если и существует уровень V = 16, то он не может отстоять от предела диссоциации более чем на 30 малых кал. [c.136]

Состояния с участием возбужденного электрона 25 или 2р минимум энергии, отвечающий равновесию, лежит в пределах от —0,700 до —0,756 ат. ед. при диссоциации такие состояния порождают уровень Н + Н (25, 2р), лежащий при —0,625 ат. ед. [c.141]

Если один из двух уровней, скажем 2 принадлежит непрерывной области энергии, соответствующей диссоциации или ионизации, то все уровни из системы Е , расположенные вблизи уровня Ей могут его возмущать. При этом некоторые уровни будут сдвигать его вверх, другие — вниз. В результате вместо уровня Ei будет слегка диффузный уровень, как это показано на рис. 102, б. Смешивание волновых функций этих двух состояний означает, что если система переводится в состояние 1, то она очень скоро приобретает свойства состояния Яг, т. е. произойдет диссоциация или ионизация. Приблизительно ситуацию можно передать словами, что происходит безызлучательный переход из дискретного состояния в непрерывное (с той же энергией), что приводит к распаду молекулы. Такие процессы носят название процессов Оже по имени исследователя, впервые открывшего это явление в рентгеновской области. Он обнаружил, что один квант рентгеновского излучения может вызвать испускание двух фотоэлектронов. При этом один из них испускается в результате обычного фотоэффекта например, с /С-оболочки), а другой — сразу же за первым вследствие такого безызлучательного перехода (поскольку Х-уровень, на который атом переходит после первой стадии, перекрывается непрерывной областью энергии, соответствующей удалению электрона с -оболочки образовавшегося иона). [c.179]

Возможно конструирование ИДР таким образом, что тепловой эффект равен разности энергий диссоциации одной и той же связи в исследуемом и реперном соединениях. В этом случае взаимная компенсация погрешностей неучтенной особенно эффективна, что позволяет использовать небольшие базисные наборы и невысокий уровень учета корреляционной энергии. Этот подход дает возможность рассчитывать органические соединения существенно больших размеров и получать надежные значения важнейшей термодинамической величины-энергии диссоциации химической связи. [c.347]

Связевая линия 4I lsa2pn, возмущенная одной из репульсивных линий пучка п = 2, дает небольшой максимум при абсциссе / = 8,4 Б и идет на свой уровень диссоциации п = 2. [c.143]

Для молекулы, находящейся на высоком колебательном уровне в возбужденном электронном состоянии, есть две возможности или вернуться на более низкий энергетический уровень за счет излучения света, или же перейти в состояние, где уровни ее энергии окажутся в континууме н вследствие этого избыток энергии пойдет на разрыв химической связи, т. е. произойдет диссоциация. Таким образом, если переход от дискретной системы уровней к сплошной разрешен соответствующими правилами отбора, то наступление предиссоциации должно выразиться не только в том, что исчезнет вращательная структура полос, но и в том, что произойдет уменьшение интенсивности флюоресценции. Последнее можно использовать для фиксирования предиссоциации. Во многих случаях этот метод установления предиссоциа-дии оказывается более удобным, чем обнаружение расширения вращательных линий в полосе. Например, при облучении NHa светом, длина волны которого соответствует области предиссоциации, полностью исчезает флюоресценция аммиака и распад аммиака уже не зависит от давления. Эти факты совершенно однозначно указывают на то, что диссоциация аммиака происходит непосредственно после поглощения света, а не -в результате дополнительного влияния столкновения молекул друг с другом. [c.68]

Интересующие нас квантовые системы, как мы видели, обладают свойством изменять частоту излучения, вообще трансформировать энергию. Их внутренняя энергия складывается из электронной и вибрационной (тепловой) энергии, причем запас ее может пополняться или уменьщаться при взаимодействии, с излучением и с соприкасающимися веществами — другими квантовыми системами. Изменение уровня электронной энергии сопровождается изменением уровня вибрационной энергии и, наоборот, увеличение или уменьшение запаса последней влечет за собой соответствующее изменение электронной энергии. Дело в том, что упругие силы, действующие между атомами, зависят от энергетического состояния электронов в то же время шругие колебания атомов деформируют электронные оболочки, т. е. изменяют уровень энергии электронов. Другими словами, в твердом веществе существует электронно-фононное взаимодействие, причем передача и трансформация энергии происходят путем столкновения электронов с фононами. Представляя собой систему большого числа взаимосвязанных вибраторов, твердое вещество имеет сплошные спектры поглощения. Благодаря этому соударение с твердым телом возбужденных молекул или комплексов, в частности продуктов экзотермических реакций, позволяет им освобождаться от избыточной энергии, прежде чем наступает их диссоциация. Твердое тело может вместе с тем легко передавать из своих запасов дополнительную энергию адсорбированным молекулам или атомам и таким путем активировать их, что при определенных условиях позволяет ему служить катализатором химических реакций. [c.132]

Если переход происходит на уровень, лежащий выше уровня энергии диссоциации в возбужденном состоянии (рис. XXIX. 6, а), то в спектре появляется граница континуума. Это свойственно молекулам галогенводородов. [c.347]

При переходе на уровень, не слишком превышающий уровень энергии диссоциации, избыток энергии идет на повышение кинетической энергии атомов и полосы еще различимы (СЬ). Разумеется, существует вероятность, что часть вертикальных переходов происходит и от точек поворота при колебаниях на основном уровне. Так, у газообразного иода заметная доля молекул находится в возбужденном состоянии уже при комнатной температуре и сильно повышается с повышением температуры (при 340 К — 0,36, при 1000 К — 0,796). При переходе на уровень, лежащий несколько ниже уровня диссоциации, граница континуума и полосы видны отчетливо (у иода лучше, чем у брома) (рис. XXIX. 6, б). [c.347]

Приведенную электронную конфигурацию можно интерпретировать следующим образом. Три занятые а-орбитали соответствуют двум парам электронов (одна из них преимущественно локализована у атома углерода, вторая — около атома азота) и одной а-связи между атомами углерода и кислорода. Дважды вырожденный -уровень соответствует образованию двух я-связей. Молекула СО характеризуется очень большой энергией диссоциации (1066 кдж1моль), высоким значением силовой постоянной связи (/гсо=18,6) и малым межъядерным [c.459]

Степень диссоциации кислоты. В чистую и сухую склянку прибора (см. рис. 49) налить до [метки концентрированную уксусную кислоту и включить ток. Затем через воронку подливать дистиллированную воду. Электроды при этом следует поднимать из пробки настолько, чтобы уровень раствора в сосуде был не выше метки (для сохранения постоянной величины работающих поверхностей электродов), и следить за накаливанием нити электролампы. Чем объяснить изменение интенсивности накаливания Проверьте ваши заключения, вычислив значения а% для 0,1 и. и 0,001 н. растворов СН3СООН. [c.121]

Тщательные оптические исследования, выполненные И. Танака и К. Иошино [311, позволили не только уточнить энергию связи атомов в молекулах ряда инертных газов, но и изучить спектры внутримолекулярных колебаний. На рис. 9, а представлен график, изображающий потенциальную энергию Е Я) молекулы Аг как функцию расстояния между атомами. По оси ординат отложены энергии в условных единицах — см" , по оси абсцисс — расстояния между центрами атомов / в 10 нм. Глубина потенциальной ямы (энергия диссоциации) В = 91,6 см- 1090 Дж/моль. Основной колебательный уровень молекулы лежит на глубине = 76,9 см = 885 Дж/моль. [c.77]

Если расчетное значение величины торсионного угла Н—0( ,-0(2,-N практически не Зависит от уровня теории и выбора базисного набора, то длина связи 0-N изменяется от 1.372 [КОНР/6-31+О(й0] до 1.714 А (МР2/6-31С). Из данных экспериментальных микроволновых спектров найдено, что длина связи 0-N равна 1.50—1.53 А. С этой величиной хорошо согласуются ВЗЬУР-расчеты [52]. Кроме того, данный уровень теории обеспечивает соответствие расчетной энергии диссоциации пероксиазотной кислоты по связи О—N известным литературным данным. [c.104]

Для многоатомных молекул непосредств. наблюдение П. затруднено из-за сложности их спектров. Однако именно для многоатомных молекул велика роль П. при-возбуждении на уровни, лежащие выше диссоциац. пределов разл. колебат. мод данного электронного состояния, поскольку с увеличением числа колебат. степеней свободы возрастает число способов, к-рыми может осуществиться П. Колебательная П. в основных электронных состояниях известна как спонтанный термич. мономолекулярный распад многоатомных молекул. Она наблюдается при достаточно сильном нагревании газа, когда в результате термич. возбуждения молекула переводится на колебат. уровень, расположенный выше нижнего из всех ее диссоциац. пределов. [c.85]

Смотреть страницы где упоминается термин Уровень диссоциации: [c.557] [c.20] [c.233] [c.235] [c.267] [c.69] [c.82] [c.367] [c.45] [c.587] [c.143] [c.126] [c.45] [c.587] [c.109] [c.161] [c.92] [c.114] [c.145] [c.247] [c.353] [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология