Температурная зависимость теплоты образования

И, подставив значение АЯ в в уравнение (ХИ1,14), определяют константу интегрирования уравнения Кирхгофа АНо- Определив AHo и lg Кр и подставив эти величины в уравнение (ХИ1,16), находят величину /, а затем и величину константы равновесия при данной температуре. Итак, для вычисления константы равновесия реакции необходимо знать для каждого из реагирующих веществ 1) температурную зависимость теплоемкости Ср 2) изменение энтальпии при стандартных условиях АН°29 (т. е. теплоту образования) и энтропию при стандартных условиях S°29s или величину изменения термодинамического потенциала при стандартных условиях. [c.252]

Температурная зависимость теплоты образования сульфида ртути выражается уравнением [c.11]

В заключение отметим, что к закономерностям в температурной зависимости теплот образования углеводородов, рассмотренным в настоящей главе, можно было бы прийти на основании анализа особенности их теплоемкости С°р и зависимости Ср от Т. Однако одним из достоинств метода сравнительного расчета как раз и является то, что его применение не связано с необходимостью располагать дополнительными сведениями. В данном случае это означает возможность вычислить АНт, не зная величины С°р. [c.308]

Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости—для сложных реакций или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. Сильная зависимость скорости химических реакций от температуры была замечена уже давно и учитывалась соотношением г=аТ ", где т изменялось от 6 до 8. Позднее (в 1878 г.) Гуд предложил уравнение г=ае 1Т. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение (которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся тауто-мерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. К этому равновесию Аррениус применил термодинамическое уравнение [c.31]

В этой главе остановимся подробнее не нескольких примерах применения методов сравнительного расчета, ограничиваясь лишь тремя из них. Первый метод рассмотрим на примере энергии кристаллической решетки, второй — на примере изобарных потенциалов и тепловых эффектов химических реакций, третий — на примере температурной зависимости теплот образования. [c.260]

ТЕМПЕРАТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ ТЕПЛОТ ОБРАЗОВАНИЯ [c.299]

Требуется найти уравнение температурной зависимости теплоты образования бромистого водорода и рассчитать значение теплового эффекта этого процесса при температуре 1000° К, если при 320° С тепловой эффект равен 12100 кал моль. [c.66]

Для стекол чрезвычайно характерна температурная зависимость теплоты активации. С повышением температуры эта функция уменьшается вследствие того, что частота разрывов связей б — О — 51 быстро возрастает с температурой. Поэтому критическая вязкость, равная 10 пуазов, отвечает яаивысшей температуре, при которой можно закалить свободные от напряжений стекла, не создавая постоянных напряжений в них. Ниже этой критической вязкости и температуры невозможны никакие молекулярные перестановки каркаса в группах [18104], вызывающие разрыв и образование новых и более сильных связей 81 — О. Состояние размягчения стекла характеризуется совместным существованием изменчивых в широких пределах сил связи, координации и междуядерных расстояний, которые испытывают флуктуационные изменения, обусловленные изменением температуры. Электропроводность, комплексные термические последействия, уменьшение мощности и т. д., затухание звуковых волн в стеклах вызываются главным образом мигрирующими илч смещенными щелочными ионами. Эти явления сильно зависят от присутствия ионов свинца и бария, которые способствуют сохранению положения щелочных ионов в стекле. Стекла, свободные от щелочных ионов, например кварцевые, имеют весьма низкую константу затухания. Механическое сопротивление стекол соответствует сопротивлению металлов при условии, что статическая прочность стекол сравнивается с сопротивлением усталости металлов. Взаимная связь механических и химических воздействий на стекла становится очевидной при рассмотрении влияния жидких реактивов на эффективность механической обработки. Шлифование с водой поверхности стекла ускоряется вследствие сопутствующего ему процесса гидролиза кроме того, поверхностная твердость стекол зависит не только от сил сцепления, [c.115]

В этом разделе будет рассмотрено применение соотношения (III, 1) для приближенного расчета температурной зависимости теплот образования на примере гомологических рядов углеводородов [128]. [c.299]

Область температур, в которой сохраняется пропорциональность (16), оставалась до последнего времени неизвестной из-за недостоверности температурной зависимости теплот образования ВС (вообще не учитываемой по сути метода обычных определений из равновесий). Только для льда и жидкой воды измерения А Т) вместе с известными прецизионными АН Т) сублимации и испарения позволили уверенно проследить влияние температуры в пределах —170—0° С (лед) и 0—85 С (вода) [53]. С повышением температуры ДЛ /2 и —АЯ уменьшаются, но интенсивность уменьшается быстрее, так что коэффициент в (16) определенно, хотя и слабо, меняется симбатно с температурой, возрастая на 4-10 на градус температурный ход одинаков для льда и воды, несмотря на более сильное (в 2,5 раза) изменение АЯ (Т) в жидкости. На основании этих результатов введена температурная поправка в коэффициент пропорциональности (16а). Поправка на 100 К не превышает погрешности большей части измерений АЯ. Температурный ход интенсивности ИК-полос гдн в Н-комнлексах [93, 120], значительно больший и, главное, легче измеримый, может быть использован с помощью (16а) для спектрального исследования теплоемкостей ВС. [c.143]

К сожалению, для очень важной категории реакций — реакций образования из элементов (из простых веществ или свободных атомов) — применение описанных закономерностей при высоких температурах часто бывает существенно ограниченно. Расчет параметров реакций образования из простых веществ и определение их температурных зависимостей в широкой области температур большей частью сильно осложняются вследствие фазовых переходов, которые претерпевают простые вещества (полиморфные превращения, плавление, испарение), и частичной диссоциации их на атомы при высоких температурах. Поэтому целесообразнее рассматривать атомарные теплоты образования (или теплоты атомизации), атомарные энтропии образования (или энтропии атомизации) и другие параметры реакций образования вещества из свободных атомов. В настоящее время расчет этих величин не представляет затруднений, так как почти для всех элементов имеются дан-ные о значениях термодинамических функций их в состоянии одноатомного газа при разных температурах до 3000 К, и для некоторых элементов до 6000, 8000 и 20 ООО К- [c.183]

ТЕМПЕРАТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ ТЕПЛОТЫ ОБРАЗОВАНИЯ [19, 75] (— ДЯ° -10-3, кДж/кмоль) [c.42]

Для расчета по (79.8) необходимо знать для каждого реагирующего вещества температурную зависимость теплоемкости, Ср = /(7) стандартную теплоту образования, А.Я°(298), стандартную энтропию 5 (298). [c.260]

Мора были рассчитаны значения величин /о, /1, /г и / 2 для разных температур и составлена таблица, аналогичная табл. И, 1. На основе этих величин и индивидуальных уравнений температурной зависимости теплоемкости разных веществ, Ср=[ Т), их теплот образования ода) и энтропии (5293) им были рассчитаны зиачеиия составляющего фактора равновесия Рт для этих веществ при разных температурах. Полученные значения дают возможность рассчитывать 1ст К большого числа реакций при разных температурах. [c.71]

Теплота, выделяемая при образовании гидридов, как следует из данных табл. 2.53, лежит в пределах от 16,7 до 209,3 кДж/кмоль Нг. Естественно, чтобы водород выделился из гидрида, необходимо затратить тепло при этом тепло должно быть соответствующего потенциала, чтобы обеспечить энтальпию диссоциации гидрида. Теплота образования гидридов АН может быть вычислена по температурной зависимости давления разложения или калориметрически [193, 194]. Гидриды, которые имеют высокое давление разложения при низких температурах, характеризуются, как правило, относительно малым значением теплоты образования. [c.92]

Для получения более однозначного ответа на вопрос о влиянии наполнителей на процессы кристаллизации БСУ по кривым температурной зависимости теплоемкости были определены теплоты плавления исследуемых образцов БСУ.. Введение наполнителей приводит к некоторому изменению теплот плавления кристаллических фаз, образованных отдельными блоками, однако это влияние различно при введении разных наполнителей. Так, при наполнении кварцевой мукой теплота плавления кристаллической фазы, образованной блоками ОТГ, повышается, а графит практически не оказывает никакого влияния. Это свидетельствует о том, что зародышеобразующее действие поверхности кварцевой муки на блоки ОТГ в данных условиях кристаллизации проявляется в большей степени, чем действие графита. [c.86]

По температурной зависимости коэффициентов активности могут быть вычислены изменения энтропии при образовании раствора. Очевидно, что условия, обеспечивающие получение правильных результатов, будут те же, что и в случае расчета теплот смешения. [c.143]

Справочник У. Д. Верятина и др. Термодинамические свойства неорганических веществ под редакцией А. П. Зефирова содержит для большого числа веществ значения теплот образования (АЯ , 293), энтропии (Згэз), параметров фазовых переходов, коэффициентов уравнений, выражающих температурную зависимость теплоемкости, давления насыщенного пара и изменения энергии Гиббса при реакциях образования (АСг . г), а также термодинамические свойства металлических сплавов. Данные приведены из разных источников. Наряду с этим приводятся характеристики кристаллической структуры веществ. Все величины, зависящие от единиц измерения энергии, выражены параллельно через джоули и термохимические калории. [c.76]

Справочник Глесснера 2 содержит сводку данных о теплоте образования (АЯ/.зэз), энтропии (5298), энергии Гиббса образования (ДОд 29а)и коэффициентах уравнений, выражающих температурную зависимость ДО/, г до 2500 К, а также термодинамические параметры фазовых переходов для окислов, фторидов и хлоридов разных элементов. [c.79]

А. И. Витвицкого 7964—7969] и П. Г. Маслова 17971—7975] (см. также [8000, 80011). Приближенный способ расчета влияния температуры на тепловой эффект реакции описал В. А. Киреев [7977]. С энергетикой отдельных групп веществ связано и большинство работ 7978—8010]. Исключением являются 7994, 7995 и 7997], посвященные соответственно взаимному влиянию связи углерод—галоген в теплотах образавашя ортанических веществ, эмпирическому расчету энергии диссоциации органических молежул и температурной зависимости теплот образования в гомологических рядах углеводородов. Б работе В. С. Ускова [8005] на большом фактическом материале произведена оценка различных формул, предложенных для расчета теплот горения органических соединений. Наконец, известны публикации, в которых рекомендованы стандартные теплоты образования, относящиеся к отдельным объектам — простым веществам [8009—80151, соединениям 8016—8047], радикалам 8048—8055], газообразным (8056—8066] и водным 8067—8072] ионам. [c.63]

Пользуясь табличными данными а) теплотой образования Н2О пз элементов (см. табл. 17), б) стандартным значением свободной энергии 1 моля П2О (см. табл. 23) и в) температурной зависимостью теплоемкостей водорода, кислорода и П2О (см. табл. 6) вычислить изменение свободной энергии при обра ювании НгОгаз из элементов пр,и 727° С. [c.213]

Для определения температурной зависимости параметров реакций образования гомологов простое сравнение в той или другой степени применимо только для расчета теплот образования и связанных с ней величин, но не для A5f, АС/ и Igi f. При расчете AHj можно пользоваться и допущением о постоянстве разностей, и допущением о постоянстве отношений. Оба они дают в этом случае довольно значительную погрешность, но первый путь обычно несколько точнее, и в дальнейшем здесь можно ограничиться в основном иллюстрацией метода разностей. В табл. VH, 13 сопоставлены теплоты образования AHf алканов. Изменение разностей и Яг при изменении температуры от 298 до 1500 К достигает, например, для -бутана — к-пентана 0,9 при изменении AH°f [c.287]

В соответствии с уравнениями (1.8) и (1.9) полная поверхностная энергия Us содержит две составляющие qs и а. С повышением температуры поверхностное иатяжение ст уменьшается, а теплота образования единицы поверхности увеличивается. Это объясняется тем, что с повышением температуры расстояние между молекулами в жидких телах увеличивается и соответственно равнодействующая межмолекулярных сил (и, следовательно, поверхностное натяжение) уменьшается. Вместе с тем с ростом разрыхленности поверхностного слоя увеличивается его энтропия. При линейной зависимости поверхностного натяжения от температуры, что обычно наблюдается для большинства жидкостей, поверхностное натяжение уменьшается на величину Тйа/йТ, тогда как энтропийная составляющая увеличивается. Таким образом, полная поверхностная энергия для таких систем является температурным инвариантом. [c.11]

Расчет АЯ°29а газообразных органических соединений методом введения поправок на замещение водорода группами —СНз и другими. Эмпирический метод, предложенный Андерсеном, Байером и Ватсоном [33—35], позволяет с достаточной точностью рассчитать стандартную теплоту образования при 25° С, абсолютное значение энтропии в старщартном состоянии при 25° С (5°29в) и температурную зависимость теплоемкости С ° — а + ЬТ+сТ практически для любых органических соединений (исключение составляют гетероциклические). Проверка этого метода показала, что результаты [c.37]

Расчет теплоты растворения для насыщенного раствора С60 в четыреххлористом углероде ниже ТМР не согласуется также с экспериментальными данными по температурной зависимости растворимости фуллерена в данном растворителе. Согласно экспериментальным данным, процесс растворения фуллерена в насыщенный раствор при температурах ниже ТМР является эн-дотермичным, тогда как отрицательное значение энтальпии растворения С60, полученное в рамках капельной модели раствора, показывает, что данный процесс эндотермичен (АНраст.,сбо < 0). Из сравнения значений энтальпии растворения С60 в четыреххлористом углероде ниже ТМР становится понятным, что наиболее справедливыми результатами являются данные расчетов, полученные согласно модели идеального раствора, которые показали отсутствие кластеро-образования в насыщенных растворах С60 при температурах ниже ТМР. [c.73]

Рассуждая таким же образом, как и в разд. 12.4, ч. 1, с помошью принципа Ле Шателье можно вывести правила для температурной зависимости констант равновесия. Когда вследствие повышения температуры в систему поступает некоторое дополнительное количество теплоты, равновесие должно сместиться в таком направлении, чтобы частично устранить влияние поступившей теплоты. Следовательно, оно смещается в сторону поглощения теплоты. Если реакция в прямом направлении яатяется экзотермической, в обратном направлении она должна быть эндотермической. Следовательно, если теплота подводится к равновесной системе, которая является экзотермической в направлении прямой реакции, то равновесие смещается в обратном направлении, т.е. в сторону образования реагентов. В итоге можно сформулировать следующее правило если к равновесной системе, находящейся при постоянном давлении, подводить теплоту, то равновесие сместится в сторону поглощения теплоты. И наоборот, если теплоту отводить из равновесной системы, то равновесие сместится в сторону выделения теплоты. [c.55]

Расчет химического равновесия статистическим методом очень прост, а результаты вычисления отличаются высокой точностью, так как отпадает основная причина погрещности вычислений способами, изложенными в гл. XIII, — недостоверность тепловых эффектов (в частности, значений теплот образования соединений из простых веществ). В тех немногочисленных случаях, когда тепловые эффекты достаточно надежны, спектроскопические расчеты все же позволяют получить более точные результаты, так как они исключают неточность температурной зависимости теплоемкости. [c.521]

Значение исследований Т.э.р. в химии очень велико. Знание Т. э. р. необходимо для расчетов тепловых балансов технол. процессов. Теплоты сгорания применяют при подборе оптим. топлив, расчетах уд. тяги ракетных двигателей, оценке калорийности продуктов. В практич. термодинамике Т. э. р. используют для расчета температурной зависимости констант равновесия, энтропийных эффектов хим. р-ций, при исследованиях кислотно-основных взаимодействий. Так, параметр полярности р-рителей (донорное число по Гутману), есть Т. э. р. р-рителя со стандартной льюисовской к-той 8ЬС1з, С помощью Т. 3. р. определяют энергии хим. связей, рассчитывают термодинамич. ф-ции образования молекул и ионов в конкретных состояниях. Широко применяют Т. э. р. также в корреляционных соотношениях. [c.523]

Выше мы касались вопроса о физической или химической природе сил, определяющих адсорбцию (ср. теории Лангмюра и Поляни). Следует отметить, что это различие далеко не всегда может быть четко проведено. В крайних случаях физическая адсорбция, определяемая лишь Ван-дер-Ваальсовыми силами, характеризуется хорошей обратимостью, отсутствием стехиометрических соотношений, уменьшением адсорбции при повышении температуры, близостью тепловых эффектов адсорбции к теплотам сжижения или испарения такова адсорбция инертных газов или гексана на угле. В других крайних случаях химическая адсорбция осуществляется только путем химического взаимодействия, например, между кислородом и вольфрамом или кислородом и серебром при повышенных температурах здесь адсорбция почти необратима, тепловой эффект близок к энергии образования химических соединений (около 100 ккалЫоль и выше) и др. Обычно осуществляются промежуточные варианты, когда основная масса адсорбированного вещества связывается сравнительно слабо, а следы его связаны прочно и могут быть удалены лишь путем длительного прогревания и откачивания. Кислород на металлах или водород на никеле адсорбируется при низких температурах физически, ввиду малой скорости химической реакции при этих температурах, но при повышении температуры начинает протекать адсорбция с заметной энергией активации (активированная адсорбция) по типу химических реакций. В определенном интервале повышения температур прирост химической адсорбции (или хемосорбции) перекрывает падение физической адсорбции и на кривой температурной зависимости адсорбции возникает промежуточный максимум (рис. 41), характерный для наличия активированной адсорбции. [c.97]

Теплота сгорания триоксана составляет 498—507 кДж/г, теплота образования —(174+182), а теплота реакции тримеризации СН2О 163—188 кДж/моль триоксана [1, 21]. Теплота испарения триоксана равна 41 кДж/моль. Зная эту величину и точку кипения триоксана, можно, пользуясь уравнением Клаузиуса — Клапейрона, приближенно определить положение прямой, выражающей температурную зависимость давления паров триоксана выше точки плавления. В зависимости от природы химической модификации формальдегида одно и то же давление насыщенных паров может наблюдаться при различных температурах (см. рис. 3). [c.21]

В работе [24] значение АЯН °сНдО вычислено для разных концентраций формальдегида в растворе из данных о температурной зависимости констант равновесия реакций образования метиленгликоля и полиоксиметиленгидратов (рис. 48). Очевидно, что значение АЯсНдО равняется фактической теплоте испарения формальдегида I из водного раствора, которую надо принимать при всех тепловых расчетах. Итак [c.157]

Учитывая, что в современной нефтеперерабатывающей промышлен- ости для различных целей широко используются неорганические вещества и что химику-техкологу часто приходится иметь дело с теми или иными реакциями неорганических веществ, в этом разделе приводятся материалы по температурным зависимостям теплоемкостей и по теплотам и изобарным потенциалам образования неорганических соединений [7]. [c.177]