Гидролиз и комплексообразование

Для всех галогенидов мышьяка и его аналогов характерны три основных типа химических реакций термическая диссоциация, гидролиз и комплексообразование. Низшим галогенидам, кроме того, свойственны реакции диспропорционирования. Наиболее характерна термическая диссоциация для пентагалогенидов, протекающая по схеме [c.293]

Наиболее важными химическими процессами являются окисление, восстановление, гидролиз и комплексообразование. В окислении и восстановлении лидирующую роль в водных экосистемах обычно играют энзиматические реакции в клетках микроорганизмов, принадлежащих к различным таксономическим группам. [c.249]

Изучение состава и строения сольватных оболочек ионов в растворе путем анализа свойств одних только растворов затруднено вследствие наличия других химических процессов (для примера укажем гидролиз и комплексообразование). В связи с этим результаты разных авторов, использующих для этих целей ИК-спектроско-пию, часто находятся в противоречии и ие могут дать сколько-нибудь определенных сведений о межмолекуляр-ном взаимодействии с водой. Этот вопрос можно также решать путем изучения состояния воды непосредственно в кристаллогидратах. [c.53]

Растворимость твердого вещества больше, чем растворимость, рассчитанная из вьфажения для произведения раствс имости, если составляющие его ионы (один тип или более) участвуют в двухфазном распределении или в побочных равновесных процессах в водной фазе — реакциях гидролиза и комплексообразования. [c.207]

Явления гидратации, гидролиза и комплексообразования редко наблюдаются в чистом виде. В зависимости от роли каждого из этих процессов в растворах могут присутствовать смешанные комплексы переменного состава. Гидролиз и комплексооб-разование ионов плутония зависят от величины ионного потенциала [c.28]

Ионные потенциалы и, соответственно, склонность к гидролизу и комплексообразованию уменьшаются в ряду [c.29]

На основании изложенного выше материала можно проследить, что склонность ионов плутония к реакциям гидролиза и комплексообразования уменьшается в ряду [c.51]

В настоящей главе рассмотрены гидролиз и комплексообразование ионов висмута в растворах. [c.23]

Лигандами при образовании смешанных гидроксокомплексов могут быть как нейтральные молекулы, так и анионы кислот [10, с. 96]. Если анион принадлежит сильной кислоте, гидролиз и комплексообразование будут конкурирующими процессами. [c.20]

Роли комплексообразования в гидролизе солей элементов второй группы была посвящена также работа Л. С. Лилича и Ю. В. Варшавского [44], в которой рассматривался гидролиз галогенидов элементов дополнительной подгруппы второй группы Периодической системы. Авторы исходили из положения, чта если одна из молекул воды, окружающих гидратированный ион, будет заменена на адденд, обладающий отрицательным зарядом, то степень деформации остальных молекул воды, окружающих комплексный ион, должна уменьшиться, а следовательно, уменьшается и его стремление к приобретению электрона. Из этого можно было бы сделать вывод о прямой связи между уменьшением степени гидролиза и прочностью образованного комплекса. Однако это положение, несомненно, имеет место только в том случае, когда аддендом является кислотный остаток сильной кислоты (как это было в работе [44]). Если Ж аддендом является кислотный остаток слабой кислоты, как, например, ион циана, то нельзя забывать и о возможности воздействия подобного аниона на молекулу воды и другим способом. Можно предположить, что, попадая в сферу центрального иона, такой адденд, как и в предыдущем случае, уменьшает депротонизацию молекул воды, но одновременно анионы, остающиеся во внешней сфере гидратированного комплекса, могут вызывать депротонизацию воды и тем самым усиливать гидролиз. В таких случаях было бы гораздо сложнее установить прямую связь между гидролизом и комплексообразованием. В работе [44] это [c.15]

Важное значение имеет и аналитическая химия благородных металлов, особенно платиновых. Она весьма сложна и развивается не так интенсивно, как хотелось бы. Разработка химических методов выделения, концентрирования и определения платиновых металлов требует обширных и надежных данных об их состоянии и реакционной способности в зависимости от условий. Хотя за многие десятилетия накоплен огромный материал о степенях окисления платиновых металлов, их реакциях гидролиза и комплексообразования, имеющихся сведений недостаточно. Поэтому изучение состояния и поведения элементов платиновой группы в разнообразных средах, особенно в растворах различного состава, остается актуальной задачей. К числу частных, но важных задач можно отнести нахождение новых способов преодоления кинетической [c.135]

Ионы плутония дают характерное окрашивание водных растворов Рцз+ синее, Ри + —от желтого до коричневого, РиО —красио-фио-летовое, РиО — розовато-коричневое Все ионы могут находиться в растворе одновременно в равновесии. Ионы плутония всех степеней склонны к гидролизу и комплексообразованию. Наиболее устойчивый из гидроксидов — Ри(0Н)4 — бледно-зеленая студенистая масса. При ее взаимодействии с кислотами образуются различные растворимые соли плутония — сульфаты, нитраты, перхлораты и т. п. При прокаливании нитрата Ри(МОз)4 или сульфата Ри(504)2 образуется диоксид (IV) РиОг — желтовато-коричневый кристаллический порошок. [c.629]

Ионы нептуния всех степеней окисления весьма склонны к гидролизу и комплексообразованию. Гидролиз ионов Кр и Мр + идет ступенчато и сопровождается полимеризацией гидро-лизованных ионов. Процесс может быть изображен схемой [c.377]

Пятивалентное состояние плутония не так хорошо известно, как другие его состояния, поскольку растворы с достаточно высокими концентрациями плутония (V) не могут быть получены. Ясно, однако, что плутоний (V) в меньшей степени подвержен гидролизу и комплексообразованию, он труднее, осаждается и экстрагируется органическими растворителями по сравнению с плутонием других валентностей. [c.160]

Для того чтобы можно было получить какой-либо металл электролизом из раствора его соли, этот металл должен образовывать одноатомные ионы. А цирконий таких ионов не образует. Сульфат циркония 2г (804) , например, существует только в концентрированной серной кислоте, а при разбавлении начинаются реакции гидролиза и комплексообразования. В конечном счете получается [c.194]

НИЮ комплексов. При титровании церием (IV) в серной кислоте эти два противоположных влияния (гидролиз и комплексообразование) компенсируют друг друга. В присутствии фосфорной кислоты комплексообразование преобладает, и значительно ниже. [c.315]

Экстракция. Получить количественные данные о гидролизе и комплексообразовании полония удалось с помош ью метода исследования распределения между двумя жидкими фазами. [c.109]

С помощью метода экстракции оказалось возможным характеризовать валентное состояние полония. Степень экстракции зависит от валентности полония и, соответственно, от присутствия окислителей или восстановителей 175, 176 ] Влияние гидролиза и комплексообразования на экстракцию полония гексоном из [c.111]

Разница в свойствах циркония и гафния очень невелика. У гафния металлические свойства выражены несколько ярче, чем у циркония, и его соединения менее склонны к гидролизу и комплексообразованию. Комплексные соединения гафния менее устойчивы. Химически цирконий активнее. Почти нет реакций, в которые вступал бы один элемент и не вступал другой [1—8]. [c.181]

Комплексообразование. Цирконий и гафний в высокой степени склонны к гидролизу и комплексообразованию, причем гидролиз также может рассматриваться как комплексообразование с ионом ОН , всегда присутствующим в растворе. В силу этого изучение комплексообразования циркония и гафния с каким-либо анионом осложняется конкурирующим процессом гидролиза. По этой причине количественных данных, характеризующих комплексообразование обоих элементов, особенно гафния, недостаточно. В силу своего химического сродства цирконий и гафний образуют комплексные соединения одинакового типа. Во всех случаях комплексные соединения циркония более устойчивы, чем гафния. Исключение составляют роданидные комплексы, благодаря чему возможно эффективное разделение элементов экстракцией, при которой в органическую фазу извлекается гафний. [c.227]

Гринберг [161] различие в способности образовывать те или иные комплексы с водой и продуктами ее диссоциации связывает с силой ионного поля ге/г . Несомненна связь потенциалов ионизации со способностью к гидролизу и комплексообразованию [160, 161] , с кислотными свойствами образующихся гидроксидов [164]. [c.162]

Пожарский Б. Г., Стерлигова Т. Н., Петрова А. Е. Гидролиз и комплексообразование уранила в растворах минеральных кислот. Ж. неорган.. химии , 8, 1594. [c.341]

Позже было установлено, что уран в состоянии валентности три и четыре также может люминесцировать [37, 50, 205 и др.]. Воо-бще следует отметить, что за последние годы в исследованиях, связанных с изучением люминесцентных свойств урана, значительно больше внимания уделяется зависимости люминесцентных свойств (в первую очередь спектров излучения) от химического поведения урана (валентности, гидролиза и комплексообразования). Именно этому вопросу в настоящей монографии уделено особое внимание. [c.3]

О возможности использования люминесценции урана для исследования процессов гидролиза и комплексообразования сообщалось на стр. 10. [c.72]

Степень гидролиза и образование комплексов уменьшается в следующем порядке М +>.МО +>Мз+>->М0+. Ион МО2 можно рассматривать как большой однозарядный катион типа катионов щелочных металлов. Очевидно, относительно высокая способность к гидролизу и комплексообразованию ионов МОг связана с высоким зарядом у атомов металла. Для ионов М + и М +, начинай примерно с урана, степень гидролиза растет с увеличением атомного номера, однако у двух других ионов, МО и М02+, степень гидролиза уменьшается с ростом атомного номера. [c.129]

Очень низкое значение константы гидролиза РпО соответствует свойствам этого специфического иона и незначительной способности его к гидролизу и комплексообразованию. По сравнению с РпО ион НрО обладает большими кислотными свойствами. [c.333]

Низшие галогениды имеют солеобразный характер, а NpFg похож на легколетучий UFe. Все галогениды, особенно отвечающие высоким степеням окисления, склонны к гидролизу и комплексообразованию. [c.442]

Ионы трансактиниевых элементов, в том числе и плутония,, с зарядами 3+ и 4+ существуют в водных растворах в отсут-ствие гидролиза и комплексообразования в виде сильно гидратированных катионов. Пятивалентные и шестивалентные ионы в кислых растворах представляют собой кислородсодержащие катионы типа МОп+ и и обладают линейной структурой. [c.14]

Наиболее устойчив из них ион КрО . Ионы нептуния склонны к гидролизу и комплексообразованию. Из соединений четырехвалеитного нептуния наиболее изучены оксид (IV) КрОг — коричневый кристаллический порошок, нерастворимый в кислотах, кроме смеси серной кислоты с броматом калия, и гидроксид Кр(0Н)4-пН20 — легко растворимая в кислотах студенистая зеленовато-серая масса. Гидроксид нептуния получается при осаждении солей Кр + аммиаком и используется для получения солей нептуния. Теплоты образования ДЯобр некоторых простых соединений нептуния- [c.623]

Пусть в системе содержится хС молей металла и (1 —х)С молей реагента. Реагент вводится в виде раствора в органическом растворителе металл находится в водном растворе, содержащем буферный раствор и достаточно большой солевой фон, чтобы обеспечить постоянство pH и ионной силы. Допускаем, что объемы фаз равны и растворители совершенно не смешиваются друг с другом. Считаем, кроме того, что в водной фазе отсутствуют другте комплексные формы, содержащие металл (кроме МА ), т. е. нродукт ы ступенчатого комплексообразования с реагентом, прощ кты гидролиза и комплексообразования с другими веществами. [c.135]

Цирконий в водных растворах характеризуется большой склонностью к гидролизу и комплексообразованию он количественно осаждается щелочами, аммиаком, фосфорной кислотой, иодидами, селенистой кислотой, л-бромминдальной кислотой, дифенилуксусной кислотой, таннином и купфероном. Из раствора фторида цирконий может быть осажден ионами Са , Sr +, Ва + в виде фтороцирконата. [c.586]

С уменьшением ионного радиуса в ряду актиноидов степень гидролиза и способность к комплексообразованию растут с ростом порядкового номера. Для одного и того же элемента последняя падает в ряду > МеОг > > МеО . Относительно высокая способность к гидролизу и комплексообразованию у больших-по размеру ионов МеО и МеО связана с большим зарядом металла. По способности связывать ионы актинидных элементов [c.427]

На рис. 15-2а представлен ряд кривых титрования железа (II) перманганатом калия. После конечной точки эти экспериментально полученные кривые значительно отличаются по форме от теоретически рассчитанных — значительно более пологих (пятиэлектронное восстановление). В связи со строгой симметрией кривых напрашивается вывод, что потенциал после конечной точки определяется парой Мп — Мп . И действительно, этот вывод подтверждается в тех случаях, когда в растворе содержатся сульфат-, фосфат- и другие ионы, стабилизирующие Мп (см. разд. 17-1). Почти одинаковое действие серной и фосфорной кислот до конечной точки и после нее согласуется с тем фактом, что системы Мп —Мп и Ре —Ре" ведут себя аналогично в отношении изменений коэффициентов активности, а также гидролиза и комплексообразования. [c.315]

Ион пятивалентного плутония PuOi обладает малой способностью к гидролизу и комплексообразованию. Титрованием щелочью раствора Ри (V) для реакции [c.336]

Метод ионного обмена позволяет определять такие важные характеристики состояния, как знак и значение заряда ионов в растворе, а также является достаточно надежным и удобным для изучения гидролиза и комплексообразования. Этот метод особенно полезен при исследовании состояния радиоактивных изотопов, поскольку он применим к микросодержаниям исследуемого вещества (типичный случай для радиохимии). [c.343]

Результаты, полученные при решении примеров, показывают, какие значительные осложнения могут возникнуть из-за гидролиза и комплексообразования в растворе даже такой простой соли как нитрат свинца. Еще сложнее системы, в которых возможно ступенчатое комплексообразование. С такими системами химики столкнулись уже давно, но особенно много новых, важных для аналитической химии случаев ступенчатого комплексообразования исследовал за последние годы А. К. Бабко. Как это видно из данных табл. IV, ступенчатое комплексообразование наблюдается для всех решительно аммиакатов и ацидоком- [c.112]

Таким образом, в случае Ag I гидролиз и комплексообразование значений равновесных концентраций Ag+ и С1 -ионов не изменяют. [c.163]

С использованием кулонометрических методов определяют эквивалентные веса [922], изучают стехиометрию и механизм реакций окисления, гидролиза и комплексообразования [235, 923—928], исследуют кинетику реакций [929—932] и каталитические процессы [933—935]. Очень широко применяется техника микрокулонометрии для определения числа электронов, принимающих участие в реакциях окисления-восстановления самых разнообразных органических и неорганических соединений [150, 936, 937]. Кулонометрические методы успешно используют при микро- и ультрамикроопределениях [c.115]

Найденная Костаческу [20] молярная электропроводность растворов oFj (158,7, 184,0 и 191,9 олг см при разведениях 100, 500 и 1000 л моль) соответствует значениям, которые можно было бы ожидать в отсутствие гидролиза и комплексообразования. [c.578]

Гидролиз и комплексообразование — тесно связанные явления, и поэтому они обсуждаются одновременно. У небольших многозарядных ионов актинидов типа М + гидролиз (взаимодействие с водой) и комплексообразо-ванде проявляются очень сильно. Например, ион Ри + интенсивно гидролизуется и образует весьма прочные анионные комплексы. Гидролиз Ри + особенно интересен тем, что в этом случае образуются полимеры в форме положительно заряженных коллоидов молекулярный вес и размер частиц иолимеризованного плутония (IV) зависит от метода приготовления. Имеются сведения о полимерах плутония с молекулярным весом вплоть до Ю о. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология