Производные кислот ангидриды, хлорангидриды и сложные эфиры

Дикарбоновые кислоты проявляют все обычные свойства карбоновых кислот, давая соли, сложные эфиры, хлорангидриды и амиды, наряду с редкими примерами отличительных реакций, в частности реакции образования ангидрида. Наличие в молекуле двух функциональных групп, которые могут реагировать независимо друг от друга, приводит к образованию более сложных рядов производных. В зависимости от того, две или одна карбоксильная группа находится в одинаковом молекулярном окружении, могут возникнуть два или три ряда сложных эфиров, например [c.184]

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. В связи с этим производные кислот по уменьшению величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы могут быть расположены в следующий ряд [c.167]

ПРОИЗВОДНЫЕ КИСЛОТ АНГИДРИДЫ, ХЛОРАНГИДРИДЫ И СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ [c.206]

Приведите схемы реакций получения ацетамида и бутирамида действием аммиака на хлорангидриды, ангидриды и сложные эфиры соответствующих кислот. Сравните ацилирующую способность указанных производных карбоновых кислот. [c.73]

Хлорангидриды кислот не являются единственными производными кислот, способными к реакции с аммиаком (и аминами). Как сложные эфиры, так и ангидриды кислот взаимодействуют с аммиаком и аминами с образованием амидов. Бурное протекание реакций ацилирования с использованием ацилгалогенидов (особенно ацетилхлорида) позволяет считать аммонолиз сложных эфиров удачным методом получения амидов. [c.125]

Ацильные производные аминов образуются при замещении водорода аминогруппы кислотным радикалом. В зависимости от характера амина и кислотного радикала применяются различные ацилирующие средства. Чаще всего употребляются органические кислоты, их ангидриды и хлорангидриды, реже—кетены и сложные эфиры. [c.389]

Исходными веществами в реакции поликонденсации могут быть различные соединения, содержащие карбоксильные и аминогруппы в свободном состоянии, например аминокислоты,- диамины, гидразин, дикарбоновые кислоты или их производные — ангидриды, хлорангидриды, сложные эфиры, амиды, нитрилы и т. п. [c.208]

Функциональные производные карбоновых кислот. Классификация и номенклатура. Получение и свойства сложных эфиров, хлорангидридов, ангидридов и амидов кислот, надкислот и перекисей ацилов. [c.191]

Чистая муравьиная кислота представляет собой бесцветную жидкость с едким запахом, т. пл. 8°С, т. кип. 100 °С, смешивается с водой. Ее соли, сложные эфиры и амиды — обычные производные (R—NH—СНО — не альдегид, а амид муравьиной кислоты). Ангидрид и хлорангидрид муравьиной кислоты известны, но крайне нестабильны при обычных методах синтеза получается монооксид углерода. Теплая концентрированная серная кислота легко дегидратирует муравьиную кислоту, давая монооксид углерода [c.148]

В общем дикарбоновые кислоты обнаруживают те же химические свойства, что и монокарбоновые кислоты. Их можно превратить в соли, хлорангидриды,. сложные эфиры, амиды и ангидриды. Алифатические кислоты подвергаются а-галогенированию в присутствии фосфора, а ароматические кислоты — замещению в кольцо. Можно получать как соединения, в которых лишь одна карбоксильная группа была превращена в другие функциональные группы, так и соединения, в которых две карбоксильные группы превращены в различные производные. [c.863]

Реакцией поликонденсации полиамиды получают из различных соединений, содержащих как свободные аминные и карбоксильные группы, так и в виде их производных хлорангидридов, сложных эфиров, ангидридов, амидов кислот, солей аминов и т. п. [c.378]

Другими соединениями, содержащими С=0-группу, являются кислоты и их производные. В то время как в альдегидах и кетонах карбонильная группа весьма активна, вследствие чего для этого класса соединений реакции присоединения являются характерными, для кислот и их различных производных—хлорангидридов, сложных эфиров, ангидридов и амидов—продукта присоединения реагента по карбонильной группе обычно получить не удается. При взаимодействии производных кислот с водой, спиртами и аминами образуются соединения, в которых С=0-группа сохраняется, т. е. происходит как бы обмен атомов и групп, стоящих около углеродного атома карбонила, на другие группировки. Однако детальное исследование и этих реакций привело к представлению о том, что они протекают также через стадию присоединения реагента по карбонильной группе. [c.435]

Аммиак и различные производные аммиака реагируют с хлорангидридами, ангидридами, кислотами и сложными эфирами с образованием соединений различных типов. Сам аммиак и первичные или вторичные амины дают амиды или N-замещенные амиды. Реакцию можно проводить с водным концентрированным раствором аммиака или с раствором аммиака или амина в органическом растворителе, например в эфире или бензоле или в самом амине (для ароматических аминов). Кислоты обычно не дают хороших выходов и требуют для реакции высокой температуры. Хлорангидриды реагируют быстро и иногда очень бурно, в то время как в случае ангидридов или сложных эфиров полезно использование катализатора, обычно кислоты [c.399]

Наличие группы С=0 придает производным кислотам полярность. Хлорангидриды и ангидриды (табл. 20.1) и сложные эфиры (табл. 20.2) имеют температуры кипения, близкие к температурам кипения альдегидов [c.629]

Некоторые производные карбоновых кислот, а именно сложные эфиры, ангидриды, хлорангидриды и амиды, легко реагируют с гидроксиламином, образуя гидроксамовые кислоты в случае введения в реакцию уксусноэтилового эфира образуется ацетгидроксамовая кислота [c.174]

Нефтяные кислоты. Это пока единственный класс нефтяных кислородных соединений, который нашел важное применение в народном хозяйстве. На базе нефтяных кислот получают сложные эфиры, оксиэтилированные производные кислот, нафтеновые спирты, ангидриды, хлорангидриды, амиды, нитрилы, имидазоли-ны, амины, алканоламиды, четвертичные аммониевые соли [212]. Потребность в больших массах химического сырья вызывает развитие процессов получения синтетических нефтяных кислот окислением циклоалканов и асфальтенов [213]. [c.257]

Значительно более высокие выходы перфторкарбоновых кислот могут быть получены при фторировании некоторых производных кислот ангидридов, фторангидридов, хлорангидридов, амидов [ИЗ] и сложных эфиров [ 21—123]. Наилучшие выходы фторангидридов перфторкарбоновых кислот получены при электрохимическом фторировании соответствующих фторангидридов [1 0], ангидриды дают более высокий выход, чем свободные карбоновые кислоты, но меньший, чем фторангидриды тех же кислот. [c.443]

Карбоновым кислотам родственна группа органических соединений, также сходных между собой и известных под названием функциональных производных карбоновых кислот хлорангидриды, ангидриды, амиды и сложные эфиры. Эти производные представляют собой соединения, в которых ОН в карбоксильной группе замещен на С1, ООСН, КНз или ОН [c.628]

Алюмогндрид лития в эфире, в тетрагидрофуране, в диметоксиэтане или в других растворителях подобного типа восстанавливает в первичные спирты и другие производные кислот—ангидриды и хлорангидриды (однако сложные эфиры получили наиболее широкое применение для этой цели), например [c.137]

Кислотные производные (ацилпроизводные) мочевины, или уреиды, получают обработкой ее кислотами, ангидридами, хлорангидридами и сложными эфирами. Например, при ацетилировании мочевины уксусным ангидридом при 60°С в присутствии концентрированной серной кислоты с количественным выходом образуется ацетилмочевина [c.53]

Сложные эфиры крахмала применяют в пищевой промышленности [224,225]. Для получения сложных эфиров полисахаридов, применяемых в качестве носителей для хроматографического разделения, используют ангидриды и хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот [234—236]. Обработкой некоторых полисахаридов тетраполифосфорной кислотой [237] получают соответствующие фосфаты. Фосфоэфирные группировки можно использовать для сшивки полисахаридов так, крахмалы с фосфатными сшивками используют в пищевой промышленности. Получены сульфаты [238] многих полисахаридов некоторые из них, подобно гепарину, обладают антикоагулянтным и противовоспалительным действием (см. разд. 26.3.5.3). Получение эфиров сульфокислот, в частности эфиров п-толуолсульфокислоты, и их производных используют для защиты гидроксигрупп гликозидные связи таких эфиров обладают повышенной устойчивостью к действию кислот. [c.274]

Для получения вторичных и третичных спиртов с успехом используются производные карбоновых кислот — сложные эфиры, хлорангидриды, ангидриды. При применении этилового эфира муравьиной кислоты образуются вторичные спирты, из эфиров всех остальных кислот — третичные-спирты [c.309]

Синтез альдегидов и кетонов. Производные кислот — сложные эфиры, ангидриды, хлорангидриды, амиды — могут служить исходными веществами не только для синтеза вторичных и третичных спиртов, но в определенных условиях н для синтеза альдегидов или кетонов. [c.272]

В ряду производных карбоновых кислот сложные эфиры по карбонильной активности занимают промежуточное положение между весьма реакционноспособными ангидридами и хлорангидридами, с одной стороны, и довольно инертными амидами и солями-с другой. Эта активность определяется строением радикала, связанного с карбоксильной группой, а также природой уходящей группы. Так, например, этиловый эфир циан-уксусной кислоты по карбонильной активности превосходит этилацетат последний, в свою очередь, уступает в указанном отношении ацетату 2,2,2-трихлорэтанола. [c.373]

Гидроксамовые кислоты и N-aцильныe соединения. Гидроксамовые кислоты получают при действии гидроксиламина на реакционноснособные ацилирующие агенты, например хлорангидриды, ангидриды и сложные эфиры кислот. Как правило, гидроксамовые кислоты не изолируются, а превращаются в производные или же выделяются в виде солей. Гидроксамовые кислоты легко обнаружить в растворе, так как они образуют ярко окрашенные комплексы с ионами Ге . Часто активные ацилирующие агенты характеризуют посредством превращения в гидроксамовые кислоты. [c.317]

Последний важный класс соединений, который следует упомянуть, — карбоновые кислоты и их производные. Резонансные сигналы ядер С карбоксильных групп находятся в диапазоне 6 от 160 до 180. Значит, эти ядра более экранированы, чем в альдегидах или кетонах (см. также рис. 9.3-25). Положение сигналов меняется в указанном диапазоне для производных амидов, ангидридов, простых и сложных эфиров и хлорангидридов. Переход от кислоты к карбоксилат-иону вызьшает уменьшение экранирования карбоксильных ядер С. Например, в уксусной кислоте НзС-С ООН, (С ) = 176,9 (в D2O), а для НзС-С ОО-, 6 ) = 182,6 (D2O, pD 8). [c.234]

Карбоксильные производные (кислоты, ангидриды, хлорангидриды, сложные эфиры, лактоны и т. п.) восстанавливаются Ь1А1Н4 до первичных спиртов. [c.491]

Образование 1,2- и (или) 2,3-связей. о-Окси-, о-меркапто- и о-аминоанилиды (102 2 = 0, 5, НН) циклизуются соответственно в бензоксазолы, бензотиазолы и бензимидазолы (103 2 = 0, 8, НН) в мягких условиях (например, при нагревании до 150°) или при кипячении с обратным холодильником в разбавленной соляной кислоте. Анилиды часто получают при нагревании соответствующих о-замещенных анилинов (101 2 = 0, 5, НН) с карбоновой кислотой, ангидридом, хлорангидридом, сложным эфиром, нитрилом, амидином и т. д. без выделения промежуточных продуктов (102). Аналогичным путем о-димеркаптобензолы со смесью карбоновой и соляной кислот превращаются в циклические соединения типа (104) [2]. Производные угольной кислоты взаимодействуют с о-замещенными анилинами, а также с о-диокси-, о-оксимеркапто-и о-димеркаптобензолами (т. е. 106 2, = 0, 5, НН), образуя [c.220]

Сольволитические методы составляют самую большую группу зметодов синтеза сложных эфиров, поскольку все производные кислот так или иначе способны к взаимопревращениям. По уменьшению относительной реакционной способности эти производные располагаются в следующий ряд хлорангидрид > ангидрид кислоты > > сложный эфир > амид, нитрил > соль. Можно ожидать, что сложные эфиры, находящиеся в середине этого ряда, легко будут образовываться из хлорангидридов или ангидридов кислот, существовать в равновесии с другими эфирами (в условиях кислотного катализа) и с несколько большим трудом образовываться из амидов и солей. Получение эфиров из солей облегчается, если при этом происходит выделение или осаждение нерастворимой неорганической. соли. Короче говоря, сложные эфиры могут быть получены из кислот (реакция этерификации), а также из соединений пяти других приведенных выше типов. Кроме того, для синтеза сложных эфиров можно применять и другие исходные вещества, например ке-тены — соединения, родственные ангидридам, и 1,1,1-тригалоген-замещенные или -дигалогензамещенные простые эфиры, имеющие ту же степень окисления, что и сложные эфиры. Единственным в своем роде методом получения является рассмотренный пример Т1ир0лиза медных солеи (разд. А. 12), при котором происходит необычная ориентация. [c.282]

В качестве восстановителей применяют также литийалюминий-гидрид (Ь1А1Н4) и натрийборгидрид (ЫаВН4), которые являются сильными восстановителями. Например, карбоновые кислоты и их производные — ангидриды, хлорангидриды, сложные эфиры — восстанавливаются уже при комнатной температуре до соответствующих первичных спиртов [c.125]

Для получения псрвичн1,1х спиртов обычно восстанавливают производные кислот - ангидриды, хлорангидриды, ами ды и чаще всего сложные (этиловые) эфиры киелоТ [c.134]

Реакции многоатомных спиртов обусловливаются наличием большого количества гидроксилов и ведут к большому числу различных производных. Наиболее важные реакции следующие 1. Восстановление иодистоводородной кислотой приводит к нормальным вторичным иодистым алкилам, например гекситы дают вторичный иодистый гексил СНз-(СН2)з-СНЛ-СНа. Эта реакция доказывает, что в гекситах цепь нормальная. 2. При действии хлорангидридов или ангидридов кислот получаются полные сложные эфиры например из маннита и уксусного ангидрида образуется сложный эфир СбН8(ОСОСНз)е. Этой реакцией устанавливается количество гидроксилов в молекуле спирта. 3. Окисление ведет к получению простых сахаров и продуктов дальнейшего их окисления. [c.78]

Обыкновен1Ю подвергают восстановлению не самые кислоты, но их производные хлорангидриды, ангидриды или сложные эфиры, особенно часто последние. Очень энергичнылш восстановителями (HJ), в определенных условиях, мо кно произвести полное восстановление карбоксила в метил, так что окончательным продуктом явится предельный углеводород с тем же числом углеродных атомов, например [c.95]

Для полиолов известны и частичные, и полные эфиры. При прямом взаимодействии полиолов с кислотами происходит (в различной степени) также образование ангидрополиолов и их эфиров. Поэтому сложные эфиры полиолов обычно получают реакцией с ангидридами и хлорангидридами кислот это ведет к образованию полных эфиров полиолов, если взят избыток производных кислот. [c.18]

Механизмы реакций замещения в карбоксильной группе. Карбоновые кислоты К-СООН, их производные в карбоксильной группе — хлорангидриды КС0С1, ангидриды КСО-О-СОК, сложные эфиры КСО-ОК, амиды КСО-МНг способны к реакциям нуклеофильного замещения группировки (Х-) в КСО-Х, где X = ОН, Р, С1, Вг, ОК, ОСОК, МНг. [c.231]

Сульфокислоты, подобно карбоновым кислотам, образуют галогенангвдриды, ангидриды, амиды и сложные эфиры. Методы получения этих функциональных производных по существу аналогичны методам, применяемым для получения производных карбоновых кислот. Один из методов получения хлорангидридов сульфокислот (сульфохлоридов) заключается в обработке сухой натриевой соли тионилхлоридом в ДМФА [c.494]

Другие производные карбоновых кислот, как ангидриды, хлорангидриды, имиды и сложные эфиры, претерпевают ту же реакцют и поэтому оказывают отрицательное влияние. [c.69]