Полимеры гликолей

Поливиниловый спирт представляет собой белый порошок, растворимый в воде, глицерине и гликоле. Поливиниловый спирт конденсируется при нагревании с предельными и непредельными альдегидами, а также их полимерами или производными, например ацеталем, получаемым из ацетилена и метилового спирта [c.466]

Снижение СОЕ катионита (табл. 2) при обработке различными реагентами и повышение констант скорости (табл. 4) при этерификации, видимо, можно объяснить сольватацией активных центров катионита и различными эффектами разрыхления пространственной сетки полимера [2]. Термически обработанный катионит при 160° в гликоле (как катализатор этерификации) менее эффективен из-за процессов его десульфирования, константа скорости этерификации энантовой кислоты снижается до 16,65 (табл. 4) [c.116]

Обычные конденсации, например образование сложных эфиров-при взаимодействии спиртов с кислотами, гликолей с одноосновными кислотами, одноатомных спиртов с двухосновными кислотами, к образованию высокомолекулярных соединений не приводят. Для поликонденсаций необходимо, чтобы каждая из реагирующих молекул была по меньшей мере бифункциональна, т. е. содержала бы или две группы —ОН, или две группы —СООН, или —ОН и —СООН. Так, например, гликоль при поликонденсации превращается в полигликоли, оксикислоты—в эстолиды, на что уже указывалось выше. Бифункциональные соединения могут давать лишь длинные линейные молекулы (линейные полимеры). Длину цепей [c.487]

Реакцию рекомендуется проводить при 100". а-Хлоракриловые эфиры легко полимеризуются в присутствии инициаторов свободно-радикальной полимеризации, образуя прозрачные твердые аморфные полимеры. Скорость полимеризации а-хлоракрилатов значительно больше скорости полимеризации нехлорированных акриловых эфиров. Блочная полимеризация сопровождается интенсивным теплообразованием, что в свою очередь вызывает частичное дегидрохлорирование полимера. Внешне это выражается в пожелтении образующегося стекловидного полимера. Световое воздействие также постепенно вызывает дегидрохлорирование полимера, поэтому желтизна полимера с течением времени увеличивается. Чтобы предотвратить пожелтение полимера, рекомендуется в процессе полимеризации вводить в мономер стабилизаторы—вещества, вступающие в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Стабилизаторами могут служить гликоли, амины. [c.346]

Эти полимеры получаются поликонденсацией гликолей или многоатомных спиртов с двухосновными кислотами или их ангидридами [c.421]

Катализаторами реакции служат щелочи, алкоголяты щелочных металлов, третичные амины. В отсутствие катализаторов реакция с гликолями протекает очень медленно и ее скорость увеличивается с повышением кислотности спирта (особенно при замене гликолей двухатомными фенолами). Линейные олигомеры имеют степень полимеризации не более 5—6. Большой избыток диэпоксидного соединения вызывает предпочтительное образование концевых эпоксидных групп. При нагревании олигомеров с гликолями или с двухатомными фенолами происходит наращивание молекулярно и образование сетчатого полимера. [c.80]

Ступенчатая (или миграционная) полимеризация (полиприсоединение) по своим закономерностям и структуре образующегося полимера сходна с поликонденсацией. Присоединение каждого последующего мономера к растущей цепи, которая тоже является устойчивой частицей, осуществляется путем перемещения (миграции) водорода. Такой процесс имеет место при синтезе полиуретанов из изоцианатов и гликолей [c.69]

Применение. В больших количествах алкены используются для получения полимеров (полиэтилен, полипропилен, полихлорвинил), растворителей (спиртов, дихлорэтана, эфиров гликолей), антифризов (жидкостей, снижающих температуру замерзания воды). [c.196]

Упомянем еще об одном пути получения высокомолекулярных соединений — реакциях полиприсоединения. Наиболее важный пример таких реакций — образование полиуретановых полимеров при реакции между диизоцианатами и гликолями [c.318]

В более широких пределах изменяются свойства полимера, если в состав его молекулярной цепи одновременно входят различные связи. Широко распространена поликонденсация двух веществ с одноименными функциональными группами, но различными радикалами с третьим веществом, содержащим другие функциональные группы. Например, берут две разные дикарбоновые кислоты и гликоль или диамин либо два диамина и одну дикарбоновую кислоту и т. д. [c.141]

Хотя изоцианаты реагируют со спиртами и не так быстро, как с аминами, при подборе соответствующих условий выход при реакции гликоля с диизоцианатом достаточно высок, чтобы обеспечить образование высокомолекулярного полимера. Если термическая стойкость получаемого полимера достаточно высока, полимеризацию можно проводить без растворителя, в расплаве. Растворитель можно применять в том случае, когда образующийся полимер или растворим в нем, или в достаточной степени набухает, т. е. чтобы была обеспечена возможность взаимодействия концевых групп цепей вплоть до получения поли.мера с большим молекулярным весом. [c.138]

Описанные ниже методы поликонденсацни применимы обычно к системам, в которых мономеры и полимер обладают термической стойкостью при температурах выше их температуры плавления и гликоль обладает достаточной летучестью для того, чтобы избыток его можно было полностью удалить в вак уме. [c.142]

НИИ в присутствии никеля Ренея получается смесь цис- и транс-гексагидродиэтилфтапатов. При нагревании с этиленгликолем сначала при 190°, потом в вакууме при 300° получаются полимеры гликоль-фталата. Колич. определение Д. проводится омылением его спиртовой щелочью с последующим титрованием избытка последвей. Д. входит в состав полимеров, перерабатываемых экструзией, с цепью улучшения поверхности изделий в небольших количествах иногда добавляют в феноло-формальдегидные смолы для повышения ударной прочности. Д. является пластификатором для полимеров, денатурирующим средством для спиртов, фиксатором запаха духов. [c.598]

Другая группа представителей простых полиэфиров — полимеры гликолей, в первую очередь — полиэтиленгликоли (-О-СН2-СН2—), редко используемые в качестве компонентов материалов, рассмотренных в предыдущих главах. Тем не менее, в гл. 5 отмечено применение жидких полиэтиленглико-лей в составе систем для лечения поражений кожи. [c.257]

При поликонденсации, в отличие от полимеризации, нарастание молекулярной массы полимера происходит ступенчато. Например, при синтезе сложного полиэфира из гликоля и дикарбоновой кислоты на первой стадии образуется димер [c.157]

Значение продуктов, получаемых на базе окиси этилена, возрастает с каждым годом. Около 70% всей вырабатываемой окиси этилена идет на производство этиленгликоля, используемого в качестве антифриза для автотранспорта. Путем поликонденсации этиленгликоля с терефталевой кислотой получают полимеры сложных эфиров, из которых изготовляют волокно, известное под названием терилен . Этиленгликоль используется также для производства динамита и алкидных смол. Диэтилен-гликоль и триэтиленгликоль, являющиеся побочными продуктами производства этиленгликоля, применяются в качестве компонента антиобледенителей, как растворители для извлече-пия ароматических углеводородов и в других областях. [c.74]

Основным потребителем нефтяных углеводородов (отчисляемых в фонд нефтехимического сырья) в период до 2005 г. останется производство всего комплекса углеводородных мономеров и полимеров и на базе синтетических пленок, волокон и пластмасс. Эта область промышленного производства в мировом масштабе будет развиваться опережающими темпами независимо от общего спада нро.мышленного производства в капиталистических странах. Аналогичное положение сохранится и в производстве химикатов — различных производных углеводородов, т. е. органических кислот, а.минов, гликолей, хлоридов и т. н. [c.362]

В качестве модификаторов применяются различные композиции, представляющие собой в основном водные растворы различных ПАВ, силикатов щелочных металлов, водорастворимых полимеров, а также многоатомные спирты, эфиры гликолей и др. Все они, адсорбируясь на поверхности металла, гидрофилизируют ее и препятствуют прочной адгезии парафина. [c.147]

Из спиртов и кислот, обладающих двумя функциональными группами, получаются лишь линейные полимеры такие поликонденсаты из предельных или непредельных двухосновных кислот и гликолей нашли техническое применение для получения веществ с каучукоподобными свойствами. Эти полимеры, или как их называют—параконы, гибки, растяжимы (почти вчетверо), хорошо противостоят нагрева-ванию и маслу. Если параконы содержат непредельные связи в линейной цепи, то они хорошо вулканизуются с серой и ускорителями. Вследствие неспособности полимеризоваться в трехмерные молекулы смолы этого типа не могут быть переведены в неплавкое и нерастворимое состояние [c.489]

Авторами исследовано взаимодействие асфальта пропановой деасфальтизации с малеиновым ангидридом. Известно, что малеиновый ангидрид обладает высокой реакционной способностью по отношению к различным тлеводородам - ароматическим, диеновым, олефиновым, с образованием различных аддуктов при сохранении ангидридной группы, которая в дальнейшем может быть раскрыта полифункциональ-ныш гликолями, аминами, эпоксисмолами с образованием поликонден-сационных полимеров. Таким образом, основная задача заключалась в такой химической подготовке тяжелых нефтяных остатков, которая позволяет использовать остатки в известных процессах синтеза по-ликонденсационных полимеров. [c.52]

Реакцию люжно прервать на любой стадии, для чего достаточно понизить температуру реакционной смеси. Полученные полимеры имеют, как и полиоксиметилены, микрокристаллическую структуру. По внешнему виду они напоминают воск. Высокомолекулярные полимеры образуют достаточно прочные пленки и нити. Прочность полимера можно увеличить ориентацией его макромолекул. Простые по./1иэ(1эиры, получаемые поликонденсацней альдегида с диолами, отличаются от полиоксиметиленов тем, что группы —О—СН,—О— чередуются в них с полиметиленовыми звеньями гликоля. [c.404]

Еще более высокомолекулярные линейные полимеры получают [1ереэтерификацией метиловых или этиловых эфиров двухосновных кислот гликолями, так как выделяющийся при этом спирт (метиловый или этиловый) легче удаляется из сферы реакции, чем вода. В связи с. этим для получения линейных высокомолекулярных полиэфиров предпочитают использовать третий метод поликонденсации—переэтерификацию. В процессе поликонденса-цин бифункциональных веществ количество функциональных групп в образующейся полимерной цепи на всех ступенях реакции остается постоянным (две группы). Такую реакцию очень легко прекратить экранированием хотя бы одной функциональной группы. [c.418]

В отличие от поликонденсации при ступенчатой полимеризации не происходит выделения низкомолекулярного побочного продукта реакции. Если заменить гликоль многоатомным спиртом (глицерин, пентаэритрит и др.) или диизоцианат триизоцианатом, то получаются пространственные полимеры реакция их образования аналогична реакции трехмерной поликонденсации. [c.70]

Проба на формальдегид. К полимеру прибавляют 2 см H2SO4, несколько кристаллов хромотроповой кислоты и нагревают Б течение 10 мин при 60—70°С. Темно-фиолетовое окрашивание указывает на присутствие формальдегида. Нитрат целлюлозы, поливинилацетат, поливииилбутираль, ацетат целлюлозы дают красное окрашивание (их не рассматривают в систематическом анализе). Если проба на формальдегид положительна, проводят реакцию со смесью гликоля и КОН, если отрицательна, обрабатывают ЫагСОз. [c.302]

Важным является метод поликонденсации на поверхности раздела двух несмешивающихся жидких фаз. По этому методу получены полиэфиры, полиамиды, поликарбамиды, полиуретаны и другие полимеры. В качестве исходных продуктов используют диамины или гликоли и хлорангидриды соответствующих кислот при этом в качестве простей шего вещества выделяется хлористый водород. Например, для получения полиуретанов используют пиперазии и этиленхлорформиат [c.143]

Такие олигомеры легко могут быть получены путем поликонденсации гликоля с двухосновной кислотой в присутствии непредельной одноосновной кислоты (например, акриловой). При последующей полимеризации этих олигоэфиров образуются пространственные блок-сополимеры олигоэфиров и соответствующей непредельной кислоты. Меняя исходные компоненты при синтезе олигоэфиров и степень полимеризации последних, можно в широких пределах изменять свойства получаемых полимеров. Так как полимеризация указанных олигомеров связана с образованием полимеров сильноразветвлеиных и пространственных (трехмерных), то уже на очень ранних стадиях полимеризации наблюдается резкое возрастание вязкости среды, что сильно влияет на кинетику процесса. [c.204]

Из ароматических полиэфиров в промышленном масштабе производится полиэтилентерефталат. Волокно из этого полимера выпускается в СССР под названием лавсан , в Англии — терилен , в США — дакрон и т. д. Исходными продуктами для синтеза полиэтилентерефталата являются терефталевая кислота и этиленгликоль. Вследствие трудности очистки терефталевой кислоты ее сначала этерифицируют метанолом, полученный диметилтерефталат переэтерифицируют этилен-гликолем (этот процесс сопровождается частичной поликонденсацией) [c.350]

Полиэфиракрилаты получают совместной поликонденсацией насыщенных двухосновных кислот (фталевой, себациновой и др.) с гликолями или глицерином в присутствии одноосновных ненасыщенных кислот (акриловая или метакриловая). Образующиеся при этом относительно низкомолекулярные линейные полиэфиры (олигомеры) с концевыми реакционноспособными группами, содержащими двойные связи, при определенных условиях образуют поперечные связи и переходят в твердые пространственные полимеры. [c.397]

Поливиниловый спирт получают в виде порошка или мелких гранул белого, иногда кремового цвета. Удельный вес поливинилового спирта 1,293 г см , температура стеклования — 80°. Полимер хорошо растворим в воде, гликолях и глицерине, не растворим в одпоатомных спиртах и большинстве органических растворителей, в том числе в различных фракциях нефти. Поливиниловый спирт легко формуется методом литья под давлением или экструзии, образуя прочные прозрачные изделия, пленки, нити. Изделия отличаются высокой поверхностной твердостью и низкой хладоте-кучестью даже в нагруженном состоянии. Прочность на растяжение пленок, пластифицированных глицерином, превышает прочность резин (600 кг/смР). Газонепроницаемость пленок из поливинилового спирта в 15—20 раз (в зависимости от степени пластифицирования) превышает газонепроницаемость резин нз натурального каучука. Перечисленные свойства поливинилового спирта объясняются межмолекулярпыми водородными связями, возникающими между звеньями соседних макромолекул благодаря наличию в них гидроксильных грунн [c.819]

По мере омыления полимер теряет свою растворимость в спирте и осаж-1ается, в зависимости от условий реакции, в виде тонкого бесцветного порошка, нитей или гелеобразной массы. Поливиниловый спирт не пахнет, не ядо-шт, растворим в воде, в кислотах, в глицерине, гликоле и не растворим в одно-1Т0МНЫХ спиртах, кетонах, эфирах. Он является одним из наиболее водорас. воримых полимеров. [c.167]

Различия в селективности между полиэтиленгликолем, полипропплеп-гликолем и полимером окиси стирола не очень велики. Последний благо- [c.200]

Установлено, что в водных растворах формальдегида метплен-гликоль находится преимущественно в виде низкомолекулярного полимера, В таких растворах (которые, кстати, могут быть получены и растворением в воде параформальдегида) концентрация мономерного негндратированного формальдегида очень мала и, как правило, не превышает 0,01 7о [14]. Только лишь в очень разбавленных [1—2%] водных растворах формальдегида метиленгли-коль находится в мономерной форме. Ниже представлены результаты определения ММР полиметиленгликоля в 40%-ном водном растворе формальдегида (при 35°С) [15] [c.45]

Эта общая реакция, которой посвящены обзоры [17, 18], весьма сложна она протекает по механизму, включающему образование карбониевого иона, и дает, кроме гликоля, разнообразные продукты, в том числе аллиловый спирт R H= H HOHR, непредельный спирт, являющийся продуктом перегруппировки, лг-диоксаны, приведенные ниже, 4-окситетрагидропираны и полимеры [19]. Из альде- [c.217]

Полимеры, образующиеся при таких реакциях поликонденсации, принято называть конденсационными полимерами, однако этот термин включает любые полимеры, из структуры которых следует, что они могли бы быть получены реакцией конденсации. Например, прн присоединении гликоля к т,низоцианату образуется полиуретан, который по своей структуре по этому определению является конденсационным полимером, хотя он был получен не реакцией поликонденсации, а реакцией миграционной полимеризации, без выделения низкомо-лекулярпого продукта [c.76]

Поэтоыу в данной главе будут рассмотрены методы синтеза конденсационных полимеров, получаемых как реакцией поликонденсаиии соединений с функциональными группами, так и реакцией миграционной полимеризации. Примером последней является уже упоминавшаяся реакция гликолей с диизоцианатами. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология