Влияние природы растворителя и температуры на

Растворимость вещества при постоянных температуре и давлении определяется не только свойствами самого вещества, но также свойствами и природой растворителя. Некоторые вещества хорошо растворимы в воде, но нерастворимы в ряде органических растворителей, другие, наоборот, — хорошо растворимы во многих органических растворителях, но нерастворимы в воде, а третьи хорошо растворимы и в воде, и в некоторых органических растворителях. Неводные растворители очень существенно различаются по своим свойствам и растворяющей способности, поэтому вещества, хорошо растворимые, например, в спиртах или кетонах, оказываются нерастворимыми в бензоле или толуоле, и наоборот. Предсказательная сила существующих теоретических представлений о влиянии природы растворителя на растворимость невелика, а известные эмпирические правила носят качественный характер и имеют массу исключений. Тем не менее накопленный экспериментальный материал по растворимости веществ в различных растворителях и теоретические представления позволяют во многих случаях обоснованно подойти к выбору растворителя для проведения аналитических реакций. [c.92]

Низкая растворимость неполярных газов (Не, Ne, Нг, СН ) в воде объясняется высокими критическими температурами этих газов. Высокая растворимость в воде сероводорода объясняется не только полярностью молекул растворителя и растворяемого газа, но и химическим взаимодействием H S + HjO = НЮ+ + HS". На растворимость газов в жидкостях оказывает влияние природа растворителя. Ниже приведены коэффициенты поглощения азота различными растворителями при 298 К. [c.382]

Макромолекулы линейных полимеров характеризуются высокой степенью асимметрии. Поэтому отдельные участки вытянутой молекулярной цепи настолько удалены друг от друга, что взаимное влияние становится ничтожно малым. Вследствие этого некоторые участки молекулярной цепи при растворении (когда подвижность и гибкость цепи возрастает) и при процессах деформации полимера ведут себя как кинетически самостоятельные единицы. Такие участки молекулярной цепи называют сегментами. Размер участка молекулярной цепи, проявляющего кинетическую независимость (сегмента), не является постоянной и зависит от гибкости молекулярной цепи и условий, в которых находится полимер (температура и концентрация раствора, природа растворителя, температура, величина и скорость приложения нагрузки прн деформации). Благодаря подвижности отдельных сегментов молекулярной цепи при их тепловом движении макромолекула непрерывно меняет свою форму конформацию), и так как число возможных конформаций изогнутой молекулы очень велико, а вытянутая только одна, то макромолекула большую часть времени имеет изогнутую форму, что очень важно для понимания особенностей свойств растворов и процессов деформации полимеров. [c.44]

Позднее представления о направляющей роли конформации образующейся молекулярной цепи в процессе полимеризации были перенесены на винильные мономеры. С этой позиции рассматривается влияние природы растворителя и температуры на стереоспецифичность полимеризации винильных соединений. Так, было показано, что полимеризация стирола в присутствии трифенилметилкалия в бензоле приводит к образованию атактического полистирола, а с тем же катализатором в гексане получается стереорегулярный полимер. С позиции так называемой спиральной полимеризации это объясняется большей устойчивостью спиральной конформации растущих макромолекул полистирола в плохом по сравнению с бензолом растворителе — гексане. Аналогичным образом объясняются образование стереорегулярного полистирола при полимеризации в присутствии бутиллития при —30 °С в среде углеводородов и отсутствие стереоспецифичности при полимеризации стирола с этим катализатором при более высокой температуре. Такое новое направление в изучении механизма стереоспецифической полимеризации является чрезвычайно интересным, хотя для создания стройной концепции еще мало экспериментальных данных. [c.93]

Вопрос о конформации адсорбированных полимерных цепей и ее зависимости от температуры очень важен, хотя ему посвящено мало исследований. В работе [611 на основании экспериментальных данных авторы приходят к заключению о том, что с ростом температуры происходит расширение клубка, в результате чего подвижность молекулярных сегментов возрастает. Это указывает на возможное разворачивание клубка при повышении температуры при малых концентрациях растворов, вследствие чего и толщина адсорбционного слоя при насыщении соответствует возросшему расстоянию между концами цепей. Зависимость адсорбции от молекулярного веса с изложенной точки зрения можно объяснить тем, что молекулы большого молекулярного веса требуют большего числа точек контакта с поверхностью для адсорбции, что соответствует меньшей толщине слоя и его большей концентрации. Аналогичным образом можно истолковать данные по влиянию природы растворителя, определяющего размер полимерных молекул и их конформацию. [c.97]

На растворимость веществ в жидкости оказывают влияние природа растворителя и растворяемого вещества, температура, а для газов и давление. Природа растворяемого вещества определяется видом химической связи в его молекулах. Межмолекулярное взаимодействие полярных молекул воды с ионами или полярными молекулами растворяемого вещества сводится к взаимодействию диполей воды с ионами или диполями растворяемого вещества. Если молекулы растворяемого вещества неполярны, то растворимость его в воде будет ограниченной или. оно совсем не будет рас- [c.93]

Изучено влияние природы растворителей, температуры и pH на обезжиривающее действие наиболее эффект ивных эмульсионных составов. [c.57]

Важное значение имеет также выявленное в работе различие поведения растворов исследованных полимеров в зависимости от природы полимера и качества растворителя, которое связывается с эффектом интенсивного струк-турообразования, доходящего до формирования ассоциатов. Результаты реологических измерений представляют собой лишь косвенный метод изучения структурообразования в растворах. Но все же последовательное сопоставление [3] всего комплекса характеристик вязкостных и вязкоупругих свойств растворов различных полимеров в растворителях разного качества действительно показывает, что привлечение структурных представлений позволяет дать объяснение наблюдаемых особенностей поведения растворов в отношении влияния природы растворителя на значения вязкости т (,, модуля высокоэластичности Од, температурных и концентрационных зависимостей Т1о и Оо- Как показано в работах [3], поведение растворов полистирола н полиметилметакрилата в растворителях различной природы, представляющих собой частные случаи в ряду возможных типов растворов полимеров оказывается во многом принципиально различным. Это связано с тем, что интенсивность структурообразования существенно зависит от качества использованного растворителя, причем этот фактор проявляется в различной степени в зависимости от природы макромолекулярной цепи. Следствием этого являются невозможность объяснения различий вязкости растворов полиметилметакрилата в разных растворителях с позиций представлений теории свободного объема, несовпадение значений модуля высокоэластичности эквиконцентрированных растворов (из-за разницы в плотности флук-туацпонной сетки зацеплений, обусловленной зависимостью интенсивности структурообразования от природы растворителя) и появление сильной температурной зависимости модуля высокоэластичности (из-за влияния температуры на распад ассоциатов). [c.246]

Удельная электрическая проводимость зависит от природы электро- у лита, природы растворителя, температуры и концентрации ионов- в растворе. Влияние природы электролита на удельную электрическую проводимость обусловливается разной скоростью движения ионов и степенью диссоциации. [c.141]

В случае разбавленных растворов отмечается (рис. 186), что отношение Луд/ при повышении температуры сначала растет, достигая максимума, значение которого измеряется в зависимости от природы растворителя, но ход кривых остается тем же. В концентрированных растворах (рис. 187) влияние природы растворителя более выражено, чем в первом случае, кривые имеют сложный вид и различаются в зависимости от природы используемого растворителя. Так, в хороших растворителях (хлороформ, бензол, тетрагидрофуран) кривые имеют такой же вид, как и в случае разбавленных растворов, а в плохих рас-твор телях они имеют иную форму. [c.270]

Таблица 3.1. Влияние природы растворителя на процесс формования и структуру мембран (температура 30 0,1 °С)

В широком диапазоне напряжений и скоростей сдвига концентрированные растворы полимеров при течении ведут себя как ие-Г[Ыото1Ювские жидкости. При этом в зависилюсти от гибкости цепн [ЮЛИ мер а, природы растворителя и температуры для концентрированных растворов полимеров можно получить полные кривые течения или кривые, состоящие только из двух участков — наибольшей ньютоновской и структурной вязкости. Наглядно влияние природы растворителя на поведение концентрированных растворов можно проиллюстрировать на примере растворов полистирола. [c.423]

Влияние различных факторов. Безусловно, для различных внутрикомплексных соединений скорость экстракции может быть разной. Иначе говоря, природа металла и реагента играет большую роль. Не меньшее значение имеют и условия экстракции — pH, концентрация реагента и металла, состав водной фазы, природа растворителя, температура и т. д. [c.83]

Аррениус (1887), впервые разработавший теорию электролитической диссоциации, предложил в зависимости от степени диссоциации электролиты делить на сильные, средние и слабые. Степень диссоциации сильных электролитов более 30%, средних — от 30 до 5%, слабых— ниже 5%. Степень диссоциации зависит от следующих факторов 1) природы электролита, 2) концентрации растворенного электролита, 3) присутствия в растворе одноименных ионов, 4) природы растворителя. Температура, как правило, не оказывает большого влияния на степень диссоциации, за исключением воды, у которой при нагревании увеличивается степень диссоциации. [c.110]

Следует отметить, что большинство данных по возбужденным состояниям нуклеотидов и нуклеиновых кислот получено при низких температурах, когда влиянием природы растворителя или вязкости среды можно пренебречь. В растворах при комнатной температуре влияние растворителя и ряд других факторов могут существенно менять свойства молекулы в возбужденном состоянии и сам характер заселения возбужденных уровней. В еще большей степени это относится к биологическим системам. Поэтому, исполь- [c.626]

Влияние природы растворителя и противоиона при температуре полимеризации О °С на тактичность полиметилметакрилата [99] [c.536]

При повышении температуры кинетическая гибкость цепей возрастает и природа растворителя сказывается на вязкости все меньше. По достижении определенной температуры влияние природы растворителя настолько ничтожно, что вязкость растворов во всем диапазоне концентраций определяется только объемной долей полимера. [c.431]

Таким образом, на основании данных, представленных в настоящем разделе, можно заключить следующее. Результаты большого числа экспериментальных работ во всех областях реакций полимеров (поликонденсация, полимеризация, поли-мераналогичные превращения) свидетельствуют о том, что принцип равной реакционной способности не является всеобщим. Можно полагать, что соблюдение указанного принципа вызвано компенсирующим действием различных причин. В каждом конкретном процессе полимерообразования необходимо учитывать действие на активность макромолекул как химических, так и физических факторов. Большое влияние в этом аспекте оказывают концентрация реагентов, природа растворителя, температура и степень завершенности реакции. Как следует из приведенных данных, химические факторы, связанные со взаимодействием фрагментов цепи с активными центрами макромолекул (эффект соседа, эффект дальнего порядка и т.д.), существенно влияют на реакционную способность макромолекул. В области поликонденсации роль химического фактора раскрыта еще крайне мало, что объективно указывает на целесообразность дальнейших исследований в этом направлении. [c.58]

Адамс, Коэн и Рис [108] провели исследования по восстановлению водородом ароматических нитросоединений в амины на окиси платины и платиновой черни. Было изучено влияние на скорость гидрогенизации природы растворителя, температуры, заместителей в нитробензольном кольце, количества катализатора. При гидрогенизации о- и п-хлорнитробензолов после поглощения 4 моль водорода в продуктах реакции была обнаружена примесь солянокислого циклогексиламина. При прекращении реакции восстановления после поглощения 3 моль водорода получали хлоранилины с выходом 80% от теоретического. [c.21]

Рассмотрим другой пример влияния природы растворителя на результаты очистки одного и того же исходного масла, поданным В. А. Каличевского [4], исследовавшего влияние температуры и соотношения растворителей и масла при трехступенчатой экстракции депарафинированного и деасфальтированного остатка нефти фенолом и фурфуролом (рис. 50 и 51). В этих примерах показана зависимость выхода рафината и его индекса вязкости от условий очистки. [c.197]

Макромолекулы линейных полимеров характеризуются высокой степенью асимметрии. Поэтому отдельные участки вытянутой молекулярной цепи настолько удалены друг от друга, что взаимное влияние становится ничтожно малым. Вследствие этого некоторые участки молекулярной цепи при растворении (когда подвижность и гибкость цепи возрастает) и в процессах деформации полимеров ведут себя как кинетически самостоятельные единицы. Такие участки молекулярной цепи называют сегментами. Величина участка молекулярной цепи, проявляющего кинетическую независимость (сегмента), не является постоянной и зависит от условий, в которых находится полимер (температура и концентрация раствора, природа растворителя, температура, величина и скорость приложения нагрузки при деформации). Это приводит к появлению некоторых особенностей в свойствах растворов и в процессах деформации полимеров. [c.48]

При взаимодействии бромистого этилмагния с диизобутилкетоном наряду с образованием диизобутилэтилкарбинола происходят также восстановление и енолизация диизобутилкетона (выделен диизобутилкарбинол) [314]. Для реакции диизопропилкетона с бромистым этилмагнием изучено влияние природы растворителя, температуры, концентрации и порядка прибавления реагентов. Образованию третичного спирта или продуктов его дегидратации способствуют понижение температуры, увеличение концентрации бромистого этилмагния, прибавление кетона к 2HБMgBr и применение растворителя, близкого по основности к эфиру. Более основные растворители (тетрагидрофуран) или менее основные (анизол) способствуют ненормальным реакциям образованию вторичного спирта, а также енолизации, в результате которой происходит частичный возврат кетона [315]. [c.129]

Значительное распространение за последние годы получили спектроскопические методы определения дипольных моментов молекул в основном и возбужденном Це состояниях. Большинство этих методов основано на достижениях современной теории сольватохромии и сольватофлуорохромии, т. е. на изучении и соответствующей обработке данных, относящихся к смещению спектров под влиянием природы растворителя, температуры, вязкости и других факторов (см., например, формулы (3.26) и (3.29)). Некоторые результаты таких определений представлены в табл. 4.6, в которой для сравнения даны также значения Цг и Хе, найденные с помощью других физических методов. Легко [c.120]

Скорость реакции гидрогеиолиза, так же, как и скорость гидрирования глюкозы, увеличивается с ростом давления водорода до определенного предела. Влияние давления водорода сводится к увеличению концентрации водорода в жидкой фазе и, в конечном счете, на поверхности катализатора. Величина предела давления, после которого скорость реакции перестает расти, зависит от природы и концентрации гидрируемого соединения, природы и количества катализатора, природы растворителя, температуры процесса и ингенсивности перемещивания [44]. [c.84]

Принщ1п подвижного равновесия позволил определять направление реакций при равновесиях, дал возмоншость глубже понять природу различных веществ, связывая их свойства с теми процессами, при которых они образуются. На основе изучения химического равновесия впервые было обращено большое внимание на зависимость хода и результата реакций от влияния таких факторов, как химическая масса, природа растворителя, температура, давление, и других внешних условий. Выяснение этой зависимости открывало плодотворнейшее поле исследований по химической кинетике. [c.336]

Влияние природы растворителя на скорость реакции 4-нитрозосое-нения с СКДП-Н изучалось при температуре 70°С и начальной концентрации нитрозосоединения 0,01 моль/л (рис. 3). В качестве растворителя использовали толуол и смесь этилцеллозольва с четыреххлористым углеродом. Показано, что добавка четыреххлористого углерода увеличивает константу скорости реакции в 2 раза (рнс. 3). По уравнению Аррениуса графическим методом определена энергий активации, которая равняется 41,84 кДж/моль для реакции СКДП-Н с 4-нитрозо-дифениламином и 62,76 кДж/моль с 4-нитрозофенолом [c.66]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

На реакционную способность ионной пары также оказывают влияние природа растворителя и иона, температура и давление. Тесная ионная пара превращается в полярном растворителе, обладающем высокой ионизирующей и сдльватирующей способностью, в более реакционноспособную сольватно-разделенную ионную пару. Катион с большим ионным диаметром, такой, как Сз +, легко образует тесную ионную пару, тогда как катион с меньшим ионным диаметром, например + и N3 +, легко образует сольватно-разделенную ионную пару. [c.126]

Дания формы (А). Однако нет серий, показывающих равновесие соединений, где последовательно варьировались бы электронные и сгерические свойства определенных заместителей. Соответственно нет количественных оценок чувствительности равновесия между формами (А) и (Б) к изменению электронных и стерических характеристик заместителей. Отсутствуют данные и о влиянии природы растворителя и температуры на положение обсуждаемого таутомерного равновесия. [c.45]

В титриметрии могут быть применены только реакции, протекающие точно стехиометрически. При прямом титровании, как правило, невозможно использовать благоприятное действие старения на чистоту осадков. Поэтому необходимо, чтобы в условиях титрования соосаждение было ничтожно малым. Нужно учитывать, что ошибки возможны вследствие соосаждения при образовании твердых растворов, захвата посторонних ионов и адсорбции. На точность стехиометрии могут оказать значительное влияние природа растворителя, величина pH,концентрация реагентов, природа и концентрация посторонних веществ, температура, порядок и скорость добавления реагентов. [c.230]

В статье изложены результаты исследования эмульсионных доющих составов, изучения влияния природы растворителей,ПАВ температуры и pH на процесс обезжиривания к разработки ново го эмульсионного моющего состава иа основе ПАВ синтанола ДС 10 для обезаириваиия стальных и алюминиевых поверхностей от консервационных -смазок при комна.тной темпзратуре. [c.136]

Остается рассмотреть еще один важный фактор экстрагирования угля, а именно—влияние природы растворителя. Несмотря па явные изменения в выходе экстракта при различных растворителях, лишь немногие исследователи изучали этот фактор экстрагирования систематически. Упоминавшиеся выше экстрагирования с растворителями различного химического характера часто проводились при чрезвычайно различных температурах, соответствующих их температурам кипения, так что сопоставление результатов было очень трудным. Однако может быть показано, что прп одной и той же температуре имеется очень большая разнипа в действии алифатических и неалифатических растворителей. Все 1 меющиеся в распоряжении данные указывают, что кислая или основная природа неалифатических растворителей не оказывает влияния на выход. Когда рассматривались физические свойства растворителей, казалось, что хотя бы для некоторых из них можно дать теоретическое обоснование для сопоставления с выходами однако возможно только одно сопоставление—с внутренним давлением. [c.220]

Интересной проблемой, связанной с механизмом реакции окислительной дегидроконденсации, является пока еще малоизученный вопрос — влияние природы растворителя и лигандов, связанных с Си и Си , на скорость этой реакции. Интересные результаты в этой области были получены Хеем [169], Камероном и Беннетом [168],Боль-маном с сотр. [623] и Зенкевичем, Сарычевой и Преображенским [626, 627]. Последние авторы показали, что реакцию внутримолекулярной циклизации а-м-диацетиленовых соединений можно проводить без обычно применяемого метода высокого разведения (- 1 1500), если заменить пиридин диметилформамидом [Си (ОСОСНз) 2 НгО — диметилформамид]. Применявшееся разведение (Vzo V25) при температуре 110—120° С позволяет проводить реакцию со значительно большей скоростью [c.159]

Влияние природы растворителя, противоиона и температуры полцмеризацип на тактичность полиметилметакрилата (100] [c.537]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология