Молекулярный вес, определение по Расту

Ядерный магнитный резонанс. Все рассмотренные нами до сих пор методы атомного и молекулярного спектрального анализа относились к оптическим областям спектра. Но оказалось, что и в радиоволновой области в определенных условиях можно получать ценные сведения о структуре химических, особенно органических, соединений. Метод ядерного магнитного резонанса, первые практические применения которого имеют всего 10 — 15-летнюю давность, стал в настоящее время одним из основных методов установления структуры органических соединений. Одновременно быстро увеличивается круг его применения для целей качественного и количественного анализа, особенно в случае сложных задач, когда применение других методов мало эффективно. Уже в настоящее время в ряде производств сложных органических соединений в химико-фармацевтической промышленности и производстве красителей для цветных фотоматериалов ход производства и качество готовой продукции контролируется методом ядерного магнитного резонанса. Несомненно, что и в ближайшем будущем применение этого метода в аналитических целях будет стремительно расти. [c.342]

Рис. 89. Схема установки для определения молекулярного веса по методу Раста

Красящая способность асфальтенов выше таковой нейтральных смол. Молекулярный вес асфальтенов, определенный по методу Раста (по камфоре), дал цифры порядка нескольких тысяч, что го- [c.100]

Очень простой способ криоскопического определения молекулярного веса органических соединений предложил К. Раст [32]. [c.66]

Была предпринята попытка применить для определения молекулярного веса асфальтенов методику так называемого принципа равных давлений паров [25]. Принцип этой изящной методики, предложенной более 70 лет назад [26], был экспериментально разработан К. Растом [27]. Если в замкнутом пространстве поместить два раствора (разной молярной концентрации) нелетучих веществ в одном и том же растворителе, то вследствие более высокого парциального давления паров растворителя над поверхностью менее концентрированного раствора будет происходить изотермическая перегонка растворителя от менее концентрированного раствора к более концентрированному до тех нор, пока молярные концентрации обоих растворов не уравняются и не установится равновесие. [c.81]

РАБОТА 14. ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ВЕЩЕСТВА МЕТОДОМ КРИОМЕТРИИ ПО РАСТУ (МИКРОМЕТОД) [c.52]

Работа 5. Определение молекулярной массы вещества по методу Раста [c.186]

Рис. 77, Схема установки для определения молекулярной массы по методу Раста

Рис. 176. Капилляр для определения молекулярного веса по Расту а — наполнение капилляра 1— широкий капилляр 2—узкая капиллярная трубка 3—стеклянная нить б—запаянный капилляр.

При взаимодействии соответствующего хлорида с порошкообразной медью (в токе азота) получается радикал VI, который существует при 101 °С в виде бесцветного димера (определение молекулярного веса по Расту в фенантрене) [c.290]

Димер плавится в азоте при 250 °С, превращаясь в ярко-красную жидкость. При определении молекулярного веса по Расту в камфоре [c.290]

Поскольку при приготовлении раствора исследователь отбирает определенную массу вещества, т. е. фактически готовит раствор определенной массовой концентрации, существенно уметь выражать мольные доли и молярные концентрации через массовую концентрацию. Выведем соответствующие соотношения. Пусть массовая концентрация растворенного вещества равна д (для простоты ограничимся рассмотрением двухкомпонентной системы). Тогда 1 г раствора по определению содержит г растворенного вещества и (1 — ) г растворителя. Обозначим молекулярную массу растворителя и растворенного вещества соответственно как М1 и М 2. Тогда число молей растворенного вещества в 1 г раствора составит g/M 2, а число молей раст- [c.140]

Определение молекулярного веса понижение температуры замерзания. Метод Раста [c.327]

Так как введение ацетильных и метильных групп не давало больших различий в молекулярном весе, то поведение щелочного и тиолигнинов при использовании метода Раста было ненормальным. Это указывает на то, что молекулярный вес данных лигнинов не может быть определен по этому методу (см. также Клагес с сотрудниками [76]). [c.211]

Рис. 45. Капилляр для определения молекулярного веса по Расту

Определения проводились по Расту. Молекулярный вес лигнина снижался А в 13 фракциях с 1685 до 492 В в 12 фракциях с 1950 до 375 С в 9 фракциях с 832 до 316 и D в 12 фракциях с 1258 по 302. Во всех фракциях содержание метоксилов оставалось постоянным. Некоторые типичные кривые распределения молекулярного веса представлены на рис. 10, 11 и 12. [c.212]

Хотя d- и /-формы камфоры являются оптическими антиподами и по температуре плавления отличаются не более чем на 0,2°, их температуры кипения, согласно литературным данным, различаются на 3°. Плотность /-изомера приблизительно на 0,001 г мл ниже плотности -изомера. Для определения молекулярного веса методом Раста по депрессии температуры плавления с успехом можно использовать не только -камфору, но и синтетическую камфору. /-Изомер в качестве растворителя не применяется. [c.363]

Прп использовании в качестве растворителя камфоры или циклогексанола /S.t может составлять несколько градусов. Определение молекулярного веса в этом случае производится по методу Раста в приборе, аналогичном описанному уже для определения температуры плавления (см. стр. 68), с применением обычного термометра (с ценой деления 0,1 пли 0,2 град). [c.75]

Определение молекулярного веса по Расту. Определение температуры плавления производят в капилляре. [c.78]

В настоящем пособии более подробно остановимся на методе Раста, позволяющем определять молекулярный вес органических соединений в приборе для определения температуры плавления. Этот метод применим для веществ, растворимых в расплавленной/ камфоре и устойчивых до 190 "С. Метод состоит в определении понижения температуры плавления камфоры при растворении в ней определенного количества исследуемого вещества. Для определения молекулярного веса требуется всего 10—60 мг вещества точность определения 5—10%. [c.89]

Зависимость молекулярной массы полученного продукта от Бремени представлена на рис 22 В начальный период она воз растает до определенного значения, а затем не изменяется во [c.64]

В книге сохранено описание большинства процедур предварительной характеристики вещества, опубликованных в предыдущих изданиях (определение температур плавления и кипения, выяснение характера растворимости и т. п.). Однако при обсуждении этих операций описаны также соответствующие наиболее современные приемы (например, проверка чистоты веществ с помощью тонкослойной хроматографии и др.). Раздел о качественном элементном анализе (путем сплавления с натрием) дополнен описанием использования масс-спектрометрии и других новейших методов одновременно для качественного и количественного анализа. Мы рекомендуем определять молекулярную массу веществ с помощью описанных в настоящей книге методов масс-спектрометрии или осмометрии в паровой фазе вместо приведенного в предыдущих изданиях метода Раста, основанного на измерении понижения температуры замерзания. Этот метод слишком часто приводит к неудачным результатам. В соответствии с многочисленными пожеланиями читателей в настоящем издании группы растворимости вновь обозначены буквами латинского алфавита (5], Зг, А1 ит.д.), как и в четвертом издании. Кроме того, характеристики растворимости дополнены указаниями об отношении к органическим растворителям. Это приводит к результатам, полезным для спектрального анализа, хроматографического анализа и для перекристаллизации. [c.10]

Масс-спектрометрия — наиболее точный метод определения молекулярной массы органических соединений. Однако при этом необходимо, чтобы определяемое вещество было бы достаточно устойчивым при температуре ввода в масс-спектрограф. Кроме того, структура соединения должна допускать возможность образования достаточно интенсивного пика молекулярного (первичного) иона. Если при определении температуры кипения или при газохроматографическом анализе (см. выше) изучаемое вещество проявляет признаки разложения, то для определения его молекулярной массы лучше применить другие методы (осмометрию в паровой фазе, метод Раста и др.). [c.93]

Дистилляты и рафинаты. С точки зрения изучения состава смолисто-масляных веществ несомненный интерес представляло хотя бы в общих чертах определить те основные изменения которые происходят в составе дистиллятов во время их сернокис лотной очистки. С этой целью для трех образцов дистиллятов и ра финатов, отобранных одновременно с пробами кислых гудронов был определен структурно-групповой состав [111, общее содержа ние серы и некоторые физические свойства. Плотность определя лась экспресс-методом [1], молекулярный вес — криоскопическим ме тодом по Расту с использованием микрометода [3], а показатель преломления — рефрактометром ИРФ-23. [c.36]

Весьма высокое значение криоскоинческой константы камфоры нозволяет с успехом использовать последнюю в микрометоде по Расту [23]. Определение молекулярного веса микрометодом было использовано некоторыми исследователями при изучении церезинов и основных составляющих битумов [24—26]. Существенное влияние на степень ассоциации веществ в растворе, помимо температуры, оказывает полярность растворителей. Поэтому иногда использовали для криоскопических измерений нитробензол [22], стеариновую кислоту [27 ], фенол и другие полярные растворители. [c.500]

Полимеры в стеклообразном состоянии обладают прочностью твердых тел если прилолсить значительную силу (при сжатии, растял ении, изгибе), они деформируются незначительно. Это объясняется тем, что в стеклообразном состоянии молекулы связаны наиболее прочно и наименее гибки. В сравнении с низко-молекулярными стеклами полимерные стекла могут несколько изменять свою форму под действием деформирующих усилий. Объясняется это тем, что часть звеньев сохраняет подвил<ность при наличии прочной связи на многих других участках макромолекулы. Низкомолекулярные стекла разрушаются без деформации или претерпевая едва заметную деформацию. В этом легко убедиться, если сравнить свойства органического стекла (поли-метилметакрилата) с обыкновенным (силикатным) стеклом. Чем нил<е температура в области стеклообразного состояния, тем меньшее число звеньев обладает подвилсностью, и при определенной температуре, называемой температурой хрупкости, полимерные стекла разрушаются без деформации, подобно низкомолекулярным стеклам. Более хрупки в равных температурных условиях стеклообразные полимеры, построенные из глобулярных частиц. Глобулярные молекулы теряют подвижность в целом, подобно молекулам низкомолекулярных соединений, и полимеры глобулярного строения раскалываются по линии раздела глобулярных частиц. Весьма валено поэтому в процессе переработки полимеров преобразовать глобулярную структуру в фибриллярную, что удается, например, при переработке поливинилхлорида. [c.17]

Адамантан имеет приятный камфарны запах и обладает удивительно большой летучестью. Он резко плавится при 270 °С в запаянном капилляре, но возгоняется при нагревании в открытой трубке или при попытке определения молекулярного веса по Расту. Стюартовские (рис. 12а) и петерсеновские (рис. 126) моде ли адамантана показывают высокую степень симметрии. [c.57]

Для того чтобы перейти от эмпирической формулы соединения к его точной молекулярной формуле, достаточно определить его приближенную молекулярную массу. В приведенной ниже задаче молекулярная масса была установлена по методу Раста. Этот метод основан на том, что при добавлении к чистому веществу (растворителю) каких-либо примесей (растворенных веществ) происходит понижение его температуры плавления (точки. замерзания). Уравнение, показанное ниже, используют для расчета приближенной молекулярной массы по понижению точки замерзания. Оно содержит криоскопическую константу, характерную для канодого растворителя (табл. 3-7). Чем больше константа, тем сильнее будет понижаться точка замерзания растворителя при добавлении определенного числа молей растворенного вещества. Следовательно, использование растворителей с большой криоскопической константой позволяет точнее определять молекулярную [c.112]

При помощи блока Кофлера можно осуществить также микровозгонку, определение показателя преломления в расплаве и микроопределение молекулярного веса по методу Раста. Подробная методика проведения этих операций приведена в монографии [3]. [c.711]

Посредством применения гель-хроматографии было иоказано, что через 1 ч с момента уменьшения содержания мономера частицы кремнезема начинали быстро расти без образования какого-либо промежуточного продукта или же иоликремневой кислоты с низкой молекулярной массой. Это соответствует представлению о том, что иосле формирования частиц определенного размера за счет конденсации небольших кремнеземных разновидностей их дальнейший рост идет путем приращения и конденсации мономера, а также посредством созревания ио Оствальду . [c.375]

Примером работы с малыми количествами и определения температуры плавления в капилляре может являться весьма важный в лабораторной практике способ определения молекулярного веса по Расту. Этот способ, основанный на высокой растворяющей способности и большой криоскопической постоянной камфоры (стр. 184), позволяет определить молекулярный вес вещества, взятого в количестве менее 1 мг. [c.267]

Раст [1532] использовал необычно высокую криоскопическую ПОСТОЯННУЮ камфоры (около 40) и разработал простую и быструю методику определения молекулярных весов соединений, растворимых в этом веществе. Указанная методика подробно описана в работах Камма [994], Майера [1284] и Дюрана [555]. [c.42]

Помимо молекулярной формулы вещества одной из наиболее полезных величин при определении структуры органических веществ является молекулярная масса. По величине молекулярной массы вещества во многих случаях можно сделать вполне квалифицированные заключения о его молекулярной формуле. Классическим способом определения молекулярной массы в течение длительного времени был метод Раста (понижение температуры замерзания растворов). Однако в настоящем издании описание Метода Раста опущено, так как этот метод не дает точных результатов для довольно широкого круга органических соединений. Для очень большого числа органических веществ удобно получать молекулярные массы с помощью метода масс-спектрометрии (разд. 3.5.2). Однако этот метод может оказаться доступным да-, леко не во всех учебных лабораториях. Простым методом, позволяющим получить сведения о молекулярной массе веществ, является осмометрия (разд. 3.5.1). Однако следует опасаться получения ошибочных слишком высоких значений молекулярной массы вследствие склонности определяемого вещества к образованию молекулярных агрегатов. Молекулярные массы или величины, находящиеся с ними в простых кратных отношениях, можно определить на основе эквивалентов нейтрализации или чисел омыления. Ввиду того что эти показатели связаны с наличием специфических функциональных групп (кислотных или аминогрупп и сложноэфирных групп соответственно), их определение описано в гл. 6. Для некоторых классов органических соединений применение масс-спектрального анализа затруднительно, и поэтому более целесообразно применять другие методы определения молекулярной массы. [c.31]

Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы метод Раста (определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Результаты, получаемые по методу Раста, в большинстве случаев оказываются лишь приближенными, поэтому описание техники проведения измерений по этому способу здесь не приводится . Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. С помощью методов титрования определяют эквиваленты нейтрализации (для числот и аминов) и числа омыления (для сложных эфиров). Од-яако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе нр [c.89]

Молочнокислыми бактериями в направлении защиты от молекулярного кислорода сделан определенный шаг вперед. Эти бактерии — единственная группа прокариот, не имеющих гемсодер-жащей каталазы, способных расти в присутствии воздуха. Поиски механизмов нейтрализации Оз и его производных привели к обнаружению у них помимо супероксиддисмутазы и высокой внутриклеточной концентрации ионов Мп , осуществляющих разложение 05, псевд окатал азы, а также каталазо- и пероксидазопо-добной активности. У отдельных представителей молочнокислых бактерий просматривается более четко выраженная степень при- [c.340]

Карбоксидобактерии могут расти автотрофно, ассимилируя СО2 в восстановительном пентозофосфатном цикле, а также использовать в качестве единственного источника углерода и энергии различные органические соединения. При выращивании на среде с СО2 в качестве единственного источника углерода большинство карбоксидобактерий энергию могут получать за счет окисления молекулярного водорода, при этом рост на среде с СО2 + происходит активнее, чем на среде с СО. Это дало основание некоторым исследователям рассматривать карбоксидобактерии как особую физиологическую подгруппу водородных бактерий. В то же время способность использовать в качестве субстрата дыхательный яд указывает на осуществление карбоксидобактериями нового типа хемолитотрофного метаболизма. Кроме того, обнаружение у них ферментов и факторов, отсутствующих у водородных бактерий, неспособность некоторых карбоксидобактерий окислять Н2 и ряд других признаков позволяют сделать вывод об определенной обособленности этой группы эубактерий. [c.387]

Примером работы с малыми количествами может являться весьма важный в лабораторной практике способ определения молекулярного веса по Расту. Этот способ, основанный на высокой растворяющей способности и большой криоскопической постоянной камфоры, позволяет определить молекулярный вес вещества, взятого в количестве менее 1 мг. При этом следует помнить, что криоскопическая постоянная камфоры остается неизменной и равной 40,0 только в том случае, если концентрация растворенного в камфоре вещества не будет меньше 0.,2 М. Для более разбавленных растворов эта величина возрастает и может достигать 50. [c.348]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология