Характеристика нулевой линии

В газовой хроматографии с программированием температуры и использованием двух колонок необходимо обеспечивать индивидуальное регулирование скорости потока газа-носителя для рабочей и сравнительных колонок. Только в этом случае путем рег лирования двух потоков можно получить оптимальную характеристику нулевой линии с помощью такого регулирования компенсируются малейшие колебания насадки колонки и напряжения в обмотке нагревателя колонки. [c.97]

На рис. 6 представлены характеристики нулевой линии, полученной при работе в нормальных условиях на двух колонках и при работе на одной колонке с заменой второй сравнительной колонки пустой трубкой. Для записи был при.менен самописец со шкалой 5 мв, а также использована макси.маль-ная чувствительность сигнала детектора. [c.98]

При этих характеристиках нулевой линии чувствительность прибора с диафрагмой 0,15 мм была таковой, что 0,1 мл воздуха давал пик высотой 100 мм на шкале 10 мв. Для сравнения можно указать, что такая же проба воздуха при непосредственном использовании применяемого детекто- [c.27]

При этих характеристиках нулевой линии чувствительность прибора с диафрагмой 0,15 мм была таковой, что [c.27]

Линия тока (96) гл. II является еще одной характеристикой с -характеристикой или характеристикой нулевого семейства) двумерного установившегося течения идеального газа. [c.176]

Типичная ЛИНИЯ ЯМР-поглощения, которую можно получить при медленном прохождении резонансной частоты Vq, имеет форму лоренцовой кривой (рис. 5). Для характеристики линии принято измерять ее ширину на половине высоты от нулевой линии спектра (полуширина линии Avi/J. Экспериментально наблюдаемая полуширина линии складывается из естественной ширины линии, зависящей от строения и подвижности молекул, и уширения, обусловленного аппаратурными причинами, главным образом неоднородностью магнитного поля Н . [c.33]

Для обеспечения идентичности теплового режима колонок используются воздушные термостаты с возможно меньшим градиентом температуры в зоне расположения колонок. Идентичность газового режима достигается подбором элементов установки и регулирования расходов с близкими динамическими характеристиками. Чувствительность детекторов ДИП уравнивается соответствующей корректировкой расходов водорода в каждой горелке. Наконец, равенство количества неподвижной фазы в колонках достигается одинаковой геометрией колонок и контролем массы (а не объема) сорбента при заполнении колонок. Подготовка двухколоночной схемы к работе должна заканчиваться балансированием по результатам записи нулевой линии в холостом (без введения пробы) цикле программирования температуры. Оно состоит в таком направленном изменении рабочих параметров (главным образом, расхода газа-носителя в сравнительной колонке), которое приводит к уменьшению сигнала разбаланса при конечной температуре цикла. При тщательном балансировании схемы возможна работа на шкалах 10" А и выше (до максимальных рабочих температур неподвижных фаз). [c.83]

Характеристики разных спектрофотометров так же, как фотометров, могут заметно различаться по шумам, дрейфу нулевой линии, максимальной чувствительности — эта разница может составить более одного порядка. Особенно большая разница между старыми моделями менее удачной разработки, оптические и электронные блоки которых из-за длительной работы состарены и уже не обеспечивают паспортных характеристик, и новыми моделями последних разработок. Это следует учитывать, особенно в тех случаях, когда достижение максимально возможной чувствительности только и позволяет решить поставленную задачу. Если такая задача не ставится, нет смысла гнаться за рекордными показателями спектрофотометра, а лучше выбрать более дешевую модель, но в более полной комплектации. [c.151]

Недостатки. этого метода связаны с характеристиками интегратора. В цифровом интеграторе определение площади и времени выхода иика, коррекция дрейфа нулевой линии и разрещение не полностью разделенных пиков основаны на жестко установленной аналоговой логике. Для больщинства анализов это является вполне приемлемым и позволяет получать хорощие результаты. Однако в таких случаях, как почти неразделенные пики, плечевые пики и сильный дрейф нулевой линии, применение интеграторов не позволяет получать однозначных результатов. [c.192]

Поведение нулевой линии является чрезвычайно важной характеристикой любой хроматографической системы, однако именно на эту характеристику часто не обращают должного внимания. В конечном счете поведение нулевой линии определяет предел чувствительности системы (отношение сигнал/шум, З/Ы) и влияет на воспроизводимость получаемых результатов (т. е. на интегрирование сигнала). Качество нулевой линии особенно важно, если при проведении анализа предъявляются высокие требования к специфичности и воспроизводимости определения. [c.97]

Измерение площади пика. Для измерения площади пика применяют интеграторы. Применявшиеся ранее электромеханические интеграторы не получили распространения в связи со сложностью их конструкции, недостаточной надежностью и лишь незначительно меньшей погрешностью по сравнению с ручными Методами первичной обработки результатов анализа. Значительно меньшая погрешность достигается при применении электронных цифровых интеграторов с автоматической коррекцией дрейфа нулевой линии и автоматической печатью площади и времени удерживания каждого пика. Эти интеграторы обладают высокой чувствительностью, скоростью счета и позволяют проводить приближенное автоматическое интегрирование частично разделенных пиков. Применение электронного цифрового интегратора делает определение площади пика не зависящим от характеристик регистратора и исключает один из источников погрешностей количественного расчета хроматограмм. [c.379]

Характеристика детектора. Основная характеристика детектора определяется зависимостью отклонения пера регистратора х от концентрации определяемой примеси с. Таким образом, имеется в виду характеристика детектора совместно с регистратором, при этом оговаривается, что нестабильность нулевой линии системы имеет порядок точности регистратора и, следовательно, составляет 0,5—1 % от его шкалы. [c.48]

Отсчет концентраций компонентов анализируемой смеси по высотам хроматографических пиков дает, помимо этого, возможность сравнительно несложной аппаратурой решить проблему преобразования показаний регистратора с учетом ухода нулевой линии и нелинейности характеристик. детектора в пневматический сигнал для систем автоматического регулирования технологическими процессами. [c.336]

А. Лабораторный метод акционерного общества Копперс (испытание степени вспучивания в. лабораторных условиях или старая стандартная проба) основан на характеристике вспучивания по перемещению указателя относительно нулевой линии (это перемещение выражает изменение высоты загрузки в миллиметрах с увеличением в 3,6 раза или чаще в 3 раза) давление равно [c.302]

В последнее время ставился вопрос о необходимости радиоактивного источника для обеспечения и поддержания этих условий . В предварительных опытах авторов, когда использовалась камера из нержавеющей стали без источника нзл у-ч-ения, детектор вообще не работал. Введение в этот детектор уранового стеклянного цилиндра приблизительно тех же размеров, что и применявшийся позднее источник излучения, восстанавливало в определенных пределах детектирующую способность прибора. Тем не менее характеристики детектирования отличались от тех, которые имели место при наличии источника излучения, и для работы требовалось более высокое напряжение. Кроме toi o, дрейф нулевой линии и колебания абсолютной чувствительности являлись признаком значительной нестабильности детектора, отсутствующей лишь при напряжении 800—975 в. [c.149]

Совершенствование процедуры обработки данных, в особенности правильный учет нулевой линии и соразмерное разделение перекрывающихся пиков, определение указанных выше хроматографических характеристик, более рациональная и удобная форма протокола (например, с указанием названий компонентов и поправочных коэффициентов для расчета массовых долей из площадей пиков, а также с учетом весовых поправочных коэффициентов), возможны только с помощью ЭВМ. [c.425]

Восходящий участок статической характеристики 5, принадлежащей полосовому беспружинному кланапу, также имеет вид наклонной прямой, но начальная точка его лежит выше нулевой линии и соответствует свободному подъему до начала прогиба пластины. Прямоточному клапану свойственна характеристика 6. Она имеет вид кривой с подъемом первоначально весьма крутым, но по мере открытия клапана постепенно уменьшающимся. Уменьшение угла наклона кривой является следствием снижения коэффициента Ро, возникающим с увеличением открытия клапана. [c.228]

На рис. 21.2 линия НА — нулевая линия — соответствует выходу чистого элюента. Пик НК свидетельствует о наличии в смеси несор-бирующегося компонента. Пики 1 н 2 относятся к компонентам смеси. Пик образован линиями фронта и тыла. Основными характеристиками пика являются его высота и ширина. Высоту пика /г определяют как расстояние от нулевой линии до максимума пика. Ширину пика М измеряют на высоте 0,5/г, 0,75/г или 0,9й. Чем больше ширина пика, тем более он размыт. Степень размытости пика выражают отношением его ширины к высоте. По расстояниям пиков от начальной точки судят о природе компонентов, т. е. проводят качественный анализ. По площади пика (заштрихована) рассчитывают количество данного компонента (количественный анализ). [c.350]

Вызываемое диффузионными и кинетическими причинами размывание показанных на рис. 7.5 симметричных пиков представим отрезками и VI на нулевой линии, определяемыми пересечением с касательными к огибающей кривой пика, взятыми в точках перегиба соответствующих пиков. Это размывание мешает установлению термодинамических характеристик адсорбции и аналитическому разделению компонентов. Поэтому разделяющая способность или разрешение колонны по отношению к компонентам к и 1 должна отражать как термодинамические факторы, вызывающие разделение, так и динамические факторы, вызывающие размывание пиков, мешающее реализовать это разделение. В соответсч-вии с этим [c.139]

Тренировка (кондиционирование) колонок Устанавливают свежезаполненную колонку в термостате хроматографа (не забывайте о прокладках]), не соединяя выход из колонки с детектором, и в течение 3—4 ч продувают колонку азотом, пропуская его со скоростью 40—60 мл/мин при ступенчатом или непрерывном (режим программирования) повышении температуры примерно от 75 °С до температуры на 20—30 °С выше предполагаемой рабочей (но не выше максимально допустимой для данной неподвижной фазы). Затем охлаждают колонку и соединяют ее выходной конец с детектором (не забудьте поставить прокладки ). Проверяют герметичность газовой линии прибора, выводят хроматограф на рабочий режим и проверяют стабильность нулевой линии на хроматограмме. Шумы и дрейф сигнала свидетельствуют о необходимости продолжить кондиционирование (при подготовке колонки к анализу следовых количеств компонентов пробы, регистрируемых на максимально чувствительных шкалах прибора, кондиционирование может продолжаться долго — десятки часов). Иногда, при работе с силиконовыми эластомерами, рабочие характеристики [c.263]

При переходе к новой системе растворителей следует помнить, что она должна смешиваться с предыдущей системой, не вызывая при этом разделения на две несме-шивающиеся фазы. Если это может произойти (например, при переходе от системы метанол — вода к системе гексан — изопропанол или от системы фосфатный буферный раствор к системе метанол — вода или ацетонитрил—вода), надо промыть колонку промежуточным растворителем, полностью смешивающимся с обеими системами растворителей. В противном случае выделившаяся гетерофаза (в приведенных примерах— это вода и соль) вызовет множество проблем нестабильность характеристик удерживания дрейф и нестабильность нулевой линии детектора повышение давления на входе в колонку искажение формы пиков забивку капилляров и инжектора залипание клапанов и т.д. Выбирая промежуточный растворитель, следует принимать во внимание его вязкость, поглощение в УФ-области и другие характеристики. Иногда приходится вести промывку даже двумя промежуточными растворителями, чтобы избежать разделения старой и новой систем растворителей на гетерогенные фазы. [c.118]

Рассмотрим детальней кинетические характеристики колонки. В ходе хроматографирования в колонке и вне ес по мерс прохождения по хроматофафическому трак 17 (дозатор, предколонка, кoJюн-ка, детектор, коллектор фракций, соединенные друг с другом капиллярами) происходит размывание узкой конце ппрационной зоны введенного вещества. По мере ее движения с подвижной фазой по тракту зона становится все шире, размываясь в результате диффузионных процессов. Эффект размывания характеризуется шириной пика у основания которую определяют как отрезок, отсекаемый на нулевой линии двумя касательными, проведенными к пику. FxJ[и хроматографический пик описывается кривой Гаусса, то где [c.144]

Материал эталона должен иметь следующие свойства. Во-первых, он не должен гфетерпевать термических изменений в используемом диапазоне температур. Во-вторых, он не должен реагировать с держателем пробы или с термопарой. Третье требование касается теплопровсдности и теплоемкости, которые должны быть близки аналогичным характеристикам пробы во избежание смещения или искривления нулевой линии кривой ДТА. Для неорганических образцов в качестве эталонов обычно используют глинозем (АЬОз) или карбид кремния (8Ю), а для с ганических полимеров можно испольэовать, например, силиконовое масло. [c.474]

Чувствительность - это важнейшая характеристика детектора. Лучше всего оценивать этот параметр по физической величине. Если определять чувствительность через двойную амплитуду шума нулевой линии, шум выражать в физических единицах, то чувствительность фотометрического детектора будет выражаться в единицах оптической плотности, рефрактометрического - в единицах показателя преломления, вольт-амнерометрического- в амперах, кондуктометрпческого - в симепсах. Для химика, очевидно, интереснее определять чувствительность в минимальном количестве определяемого вещества. [c.19]

На рис. III.12, 111.13 показаны фотографии советских универсальных жидкостных хроматографов ХШ-1303 и ХЖ-1304 (высокого давления), а на рис. III.14, III.15 — устройства обработки информации для этих приборов. Устройство преобразования, регистрации на перфоленте и печати УПРП-1 и интегратор-вычислитель Вихрь позволяют автоматически преобразовывать хроматограммы в ММР полимеров с одновременным вычислением их средних характеристик. Как УПРП-1 , так и интегратор-вычислитель Вихрь могут стыковаться с хроматографом для работы в реальном масштабе времени оп line , при этом производится сглаживание экспериментальной кривой (элиминируется короткопериодный шум), причем Вихрь учитывает дрейф нулевой линии. [c.100]

Теплопроводность смесей гелий — азот не аддитивна, поэтому зависимость величины отклонения пера самописца от процентного содержания азота в смеси была экспериментально определена путем пропускания через детекторы различных азотно-гелиевых смесей с определенным содержанием азота, но с постоянной общей объемной скоростью. Одновременно проверялась идентичность характеристик детекторов и при изменении скорости потока на их сигналы. При изменении скорости потока в 2 раза последние можно считать неизменными. Если расстояние между нулевыми линиями чистого гелия и азота принять за 100 единиц, а все другие отклонения пера Нсоответствующие той или иной объемной концентрации азота, то [c.110]

Важной характеристикой детектора является порог чувствительности, т. е. наименьшее значение концентрации вещества, которое способно вызывать заметное изменение показаний самописца оно равно удвоенной величине сигнала шума. Как было показано выше, флуктуации нулевой линии не превышали 0,5% шкалы. Минимальная определяемая концентрация равна 0,5% С4Ню при нанесении [c.273]

Блок анализатора № 3 представляет собой сдвоенную модель анализатора № 1 и включает два испарителя, параллельные спиральные колонки из нержавеющей стал [ с внешним диаметром 3 мм и два пламенно-ионизационных детектора. Обычно детекторы соединены с усилителем по дифференциальной схеме, однако при наличии дополнительного усилителя и потенциометра запись можно производить по двум каналам. Использование двух идентичных колонок позволяет в значительной степени скомпенсировать дрейф нулевой линии, вызванный уносом неподвижной жидкой фазы, когда температура колонок программируется. С другой стороны, использование колонок различной полярности может помочь при идеигифика-ции компонентов по характеристикам удерживания. [c.218]

Лампы R54, R55, Ro6 включаются точно так же, как лампы Rol, R52, Ro3. Они введены для того, чтобы иметь включение по мостовой схеме. Если изменяется постоянное напряжение, то начальное напряжение на R52 не меняется, так как изменение напряжения на катоде лампы R63 оказывает равное воздействие на катод лампы Ro4, Так как обе батарейные лампы Rol и Ro6 не имеют одинаковых кривых (характеристик), то при больших колебаниях постоянного напряжения изменяется начальное напряжение. Эти колебания не принимаются во внимание при стабилизировании постоянного напряжения с точностью 1 %. Для того, чтобы иметь хорошую нулевую линию сопротивления, W7, W8, W10, W23, W24 должны быть очень хорошего качества. Рекомендуется даже применять проволочные сопротивления, но необходимо следить за хорошим их охлаждением. Б связи с изложенным выше самописец Hu2 был так переделан, что он имел постоянное сопротивление в 20 ом п его чувствительность могла изменяться тремя положениями переключателя S8. Это соответствовало при полном отк.лонении пера самописца со шкалой 2 мв начальному напряжению в 1, 0,3 и 0,1 в. Таким образом, если входное сопротивление W1 выбрать порядка IQi ом, то соответствующие этим областям напряжений токи будут 10 , 3x10 и 10 а. Компенсация основного тока и установление пера самописца на точку нуля осуществляется с помощью потенциометра W8. Необходимо, чтобы этот потенциометр подходил по тепловой мощности к лампам Rol и R56. Катоды этих ламп при регулировании этим потенциометром находятся под разными потенциалами, так при начальном напряжении il в на лампе Hul выходное напряжение на лампе Hu2 равно нулю. Одновременно с этим происходит выравнивание колебаний в работе ламп Rol и R52. Как входная лампа может использоваться любая лампа DF96, без особых требований при подборе ее. Присоединение к сетке лампы Rol должно быть хорошо изолировано, для чего в ламповой панельке делается сверление, в которое вставляется штифт с надетой на него небольшой буксой, к которой и присоединяется сетка. Лампа Rol перед установкой в панель была очищена абсолютным спиртом. [c.99]

Мы рассмотрели влияние различных условий опыта на параметры хроматографа, но колебания их отражаются также и на качестве нулевой линии прибора, снабженного детектором но теплопроводностп. Изменения этих параметров, воздействуя одинаково на плечи измерительной схемы моста детектора, в принципе ие должны нарушать его равновесия п не менять положение нулевой линии, записываемой регистратором. Одпако практически этого не бывает вследствие того, что очень трудно подобрать все сопротивления и характеристики плечевых элементов схемы совершенно одинаковыми. Даже в том случае, когда создана надежная симметрия электрической схемы моста Уитстона, небольшие колебания системы электропитания и температуры могут вызвать случайные сигналы детектора, появляющиеся в результате временных различий плечевых элементов схемы. Возникающие в этом случае на нулевой линии шики обычно трудно спутать с пиками компонентов пробы, по они, ухудшая нулевую линию, дополнительно увеличивают порог чув- твительности прибора. [c.79]

Количественные измерения. Количественный анализ обычно основан на измерении характеристик пика, получаемого с помощью детектора, или характеристик полосы, получаемой с помощью регистрирующего денситометра. Джонсон [132] провел сравнение методов количественной интерпретации данных газохроматографического метода, в том числе перекрывание пиков, появление хвостов, неустойчивость нулевой линии. Для газохроматографическнх детекторов теплопроводности сигнал обычно прямо пропорционален концентрации растворенного вещества в газе-носителе. В этом случае масса компонента пропорциональна площади пика. Поскольку чувствительность детектора зависит от природы компонента, коэффициент пропорциональности следует определять для каждого компонента путем калибровки. [c.561]

Пламенные детекторы были в дальнейшем усовершенствованы. Вирт [107] уменьшил нестабильность нулевой линии, используя в качестве газа-носителя азот с независимой подачей водорода перед самым соплом. Скорости подачи азота и водорода были равны соответственно 20—60 и 100—120 мл1мин. Гендерсон и Нокс [34] применяли в качестве газов-носителей азот и углекислоту и показали, что существует удовлетворительная линейная зависимость между площадью ника, рассчитанной на моль, и молярной теплотой сгорания для 24 органических соединений. Они пришли к заключению, что микропламенный детектор обладает примерно такой же чувствительностью, как детектор но теплопроводности. Прима-веси и другие [87] провели исследование характеристик пламени, реакции детектора и уровня шумов термопары в зависимости от ее положения над эжектором. Причинами возникновения шумов в детекторе являются колебания скорости потоков воздуха и азота, колебания атмосферного давления и частицы пыли. [c.253]

Как н любой физический сигнал, хроматографический сигнал, получаемый от детектора, несет в себе помехи, имеющие различные частоты (шумы), которые ограничивают его информативность и от которых нужно избавиться в максимально возможной степени. Если частоты полезного сигнала и помех различаются между собой, то для их разделения можно использовать аналоговые частотные фильтры. Поскольку хроматографические пики при минимальной полуширине (ширина пика на половине его высоты, обозначаемая как HWB или Ьн) 1 с имеют максимальную ширину в шкале частот 10—20 Гц, они попадают в высокочастотную область шумов, которые могут быть вызваны самим детектором, усилителем, сетевым фоном переменного тока, наводками и контактными импульсами переключающих устройств. Из-за фазового сдвига аналоговых фильтров на границе полосы пропускания предельную частоту фильтфа следует выбирать выше самой высокой частоты полезного сигнала во избежание искажения его временной характеристики. В соответствии с этим фильтры нижних частот имеют предельную частоту 25—40 Гц. Недостатком чаще всего используемых пассивных аналоговых фильтров являются жесткие характеристики, которые препятствуют оптимальной фильтрации полезных сигналов с примерно на два порядка более низкими предельными частотами, каковые имеют место для различных ширин пиков в хроматографии. По этой причине дополнительно к аналоговым фильтрам применяют цифровые фильтры, согласованные с проходящим сигналом (разд. 2.4.3). Центральное заземление и хорошая экранировка (особенно детектора, усилителя и проводников аналоговых сигналов) позволяют частично избавиться от высокочастотных помех. Низкочастотные составляющие помех, источниками которых являются газ-но-ситель и содержащиеся в нем примеси, летучие компоненты неподвижной фазы, нестабильность рабочего режима (например, температурные колебания и перепады давления) приводят к неустойчивой или медленно дрейфующей нулевой линии. По- [c.439]

Рабочее напряжение ДСИ выбирается таким образом, чтобы достигалась область насыщения на вольт-амперной характеристике, т. е. достигалось напряжение 100—300 В. К стабилизации наиряжения не предъявляется особых требований, поскольку колебания напряжения в области насыщения не приводят к изменению тока. Для того чтобы колебания давления и температуры не влияли существенно на сигнал и чтобы не пропсходило заметных колебаний нулевой линии, необходимо поддерживать постоянными давление (Ар =10 Па/с) и температуру (А7 = 0,03 °С/с). [c.449]

В этом уравнении Л1 — поглощение при длине волны Яь а Л2— поглощение при второй длине волны — Яг ау и аг — соответствующие молярные коэффициенты поглощения при двух длинах волн Ь —длина оптического пути и с— концентрация компонента в ячейке детектора. Из уравнения (5.21) видно, что Яа не зависит от концентрации и, следовательно, не меняется в ходе элюирования одного компонента. Величина Яа, определенная при двух длинах волн, служит характеристикой хроматографируемого компонента. На практике бывает необходимо ввести пороговые значения для обеих величин поглощения (поскольку Яа определено не на нулевой линии), в результате чего более привлекательными оказываются несколько иные определения для отношения поглощения, например [84] [c.297]

Проводимость поверхности детектора, покрытого загрязнениями, зависит от температуры и вызывает сильный дрейф нулевой линии как результат флуктуаций температуры детектора. В случае подобных явлений полезно проверить вольт-амнерную характеристику (зависимость фонового тока от напряжения). [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология