Контроль за реакцией хлорирования

Контроль за реакцией хлорирования [c.43]

В промышленности реакцию хлорирования обычно проводят в чугунных аппаратах—хлораторах (рис. 84), снабженных рубашкой / и охладительным стаканом 2 для регулирования температурного режима реакции. Катализатор располагают на полках 5. Во многих случаях хлораторы снабжаются мощными мешалками. Контроль процесса хлорирования осущест- [c.235]

Бромирование. Фотохимическое бромирование парафинов во многих отношениях подобно хлорированию. Механизм этих реакций, повидимому, одинаков [101]. Реакцию можно проводить в растворе или в газовой фазе, применяя солнечный свет, лампу накаливания, угольную дугу или ртутные лампы. Реакции бронирования протекают гораздо медленнее реакций хлорирования и имеют более короткие цепи. Несомненно, это обусловлено тем фактом, что реакция замещения водорода бромом менее экзотермична, чем реакция замещения хлором. В некоторых отношениях это имеет преимущество, так как допускает больший контроль за ходом реакции. [c.61]

Контроль процесса хлорирования осуществляют или химическим способом или измерением окислительно-восстановительного потенциала Последний метод позволяет осуществить автоматический, непрерывный и дистанционный контроль процесса в закрытом реакторе. При этом контролируется скорость реакции, режим подачи хлора, конец реакции, а также перемешивание реакционной массы. [c.943]

Стабильность хлоркаучуков обеспечивается тщательным контролем температуры реакции и степени хлорирования, соответствующей обработкой конечных продуктов, а также введением стабилизаторов [71]. В качестве стабилизаторов для хлорированных [c.15]

Технологический контроль работы очистной станции осуществляется по следующим показателям расходу сточных вод, содержанию нефтепродуктов до и после очистки, активной реакции (pH), щелочности, оптимальной дозе коагулянта, содержанию тетраэтилсвинца в воде и др. Кроме того, на отдельных этапах очистки этот контроль дополняется частным контролем, проводимым по специальным инструкциям (биологическая очистка, озонирование, хлорирование, сорбция й др.). Важное практическое значение для очистки сточных вод в напорных флотационных установках имеет количественная оценка растворенного воздуха в воде. Средства автоматического и лабораторного технологического контроля рассмотрены в 10.4 и 10.5. [c.240]

При применении жестких электрофилов (например, хлорирование аренов в присутствии кислот Льюиса) реакции 8Е(аром) могут подчиняться и зарядовому контролю. Примером может служить хлорирование толуола в присутствии хлорного железа соответственно большему значению отрицательного заряда в орто-положении толуола преобладающим продуктом его хлорирования найден орто-хлортолуол. [c.175]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Аналогичная картина наблюдается в реакциях присоединения галогенов к бутадиену. При хлорировании образуются оба хлорида, причем преобладает менее устойчивый 1,2-дихлорид (реакция подчиняется кинетическому контролю). В то же время при бромировании бутадиена образуется равновесная смесь дибромидов. [c.224]

Методика измерений энтальпий фторирования имеет много общего с методикой измерений энтальпий сгорания в кислороде и энтальпий хлорирования. Основные отличия вызываются значительно большей агрессивностью фтора. Последнее обстоятельство требует очень внимательного контроля за возможностью появления побочных тепловых эффектов в результате реакции фтора с отдельными деталями аппаратуры. [c.147]

Обычно кислота вводится непосредственно в трубопровод, по которому рапа подается на установку. Контроль процесса подкисления и управление им можно полностью автоматизировать. pH раствора непрерывно измеряют сурьмяным или стеклянным электродом . Преимуществом стеклянного электрода является возможность измерять pH в присутствии свободных галоидов. Это позволяет замерять pH после хлорирования и учитывать то количество кислоты, которое образуется в рапе в результате побочных реакций. [c.129]

Большой теп ловой эффект хлорирования метана крайне усложняет контроль производства и регулирование течения реакции до желательной стадии хлорирования. [c.135]

Прямое хлорирование и бромирование фурана протекает очень бурно н не поддается контролю. В мягких условиях фуран можно нитровать, сульфировать, ацилировать, формилировать, вводить в реакцию азосочетания. При этом электрофильный заместитель занимает положение 2, так как наиболее подвижным является атом водорода, испытывающий электроноакцепторное влияние кислорода. При занятом положении 2 образуются 3-замещенные производные [c.317]

Мунейра [10], повидимому, первый применил жидкую среду для осущестиления и контроля реакции хлорирования ацетилена, использовав для этой цели 1,2-дихлорэтан и четыреххлористый углерод. Ньюлэнд предложил для этой цели конечный продукт реакции тетрахлорэтан [5]. В настоящее время чаще всего как растворитель для промышленного хлорирования ацетилена применяется тетрахлорэтан. Применение жидкого растворителя облегчает внешнее охлаждение аппарата, а в некоторых случаях также позволяет удерживать в растворе или в суспендированном виде катализатор. [c.166]

При использовании газообразного изотопа СЬ для количественных определений ненасыщенности необходимо соблюдать строго контролируемые воспроизводимые условия реакции. Это требование обусловлено несколькими причинами. Во-первых, такой контроль необходим для регулирования механизма реакции, которая может быть ионной или свободнорадикальной. Во-вторых, степень превращения реакции присоединения или замещения определяется не только структурой анализируемого олефина, но и условиями хлорирования. В-третьих, значительная реакционная способность хлора часто приводит к побочным реакциям, что в свою очередь вызывает необходимость проводить ряд строго контролируемых дополнительных анализов с различными количествами реагента. Для подавления свободнорадикальных реакций хлорирование осуществляют в запаянных ампулах при температуре 20 или 25 °С в темноте в отсутствие воздуха. В этих условиях олефины с разветвленными цепями [например, —СНа—С(СНз) = = СН—СНг— и —СНг—С (СНз) = СНг] реагируют с хлором, замещая водород метильной группы. [c.233]

Подобный механизм присущ описанной недавно реакции хлорирования этана нри температуре 450—6Э0°, в результате которой наряду с хлористым випилиденом образуется хлористый винил (см. стр. 269). Молярное соотношение хлора и этана находится в пределах 1,9—3, время реакции составляет 0,5 сек. Смесь реагирующих газов разбавляют водяным паром, что облегчает контроль за температурой [995]. [c.240]

Замещающее хлорирование олефинов с прямой цепью проходит успешно только при достаточно высоких температурах. Исследования Гролля [4—5] (Shell Development Со.), а также Флемминга [6] показали, что в этом случае осуществимо замещающее хлорирование с хорошим выходом и возможно использование этой реакции в промышленности. В 1942—1943 гг. в Германии (Оппау) были пущены полупромышленные установки, а в 1948 г. в Хьюстоне (Техас) введена в действие первая крупная промышленная установка по производству аллилхлорида, перерабатываемого далее в глицерин. При проведении горячего хлорирования в промышленных условиях необходим точный контроль температуры, давления и концентрации [7—9]. [c.177]

Хлорирование проводится в темноте либо в жидкой, либо в паровой фазе, и может ускоряться нагреванием, светом и такими катализаторами, как йод, металлы, галоиды металлов или другие агенты, способные превращать молекулу хлора в атомы хлора [664, 665]. Замещение происходит в различных позициях, и контроль возможен только в ограниченных размерах [430, 668, 669]. Так, метан хлорируется с получением некоторого количества всех четырех возможных хлорпроиззодных в реакции с пропаном получается либо первичный, либо вторичный хлориды. Жидкофазное хлорирование дает более высокий выход первичных продуктов замещения. [c.144]

Хлорирование и бромирование углеводородов сопровождается таким выделением тепла, которое обеспечивает развитие цепной реакции, и вместе с тем реакция в обоих случаях поддается контролю и управлению. Прямое галогенирование может привести к образованию смеси продуктов моно- и полигалогенирования. При замещении атомов водорода на галоген в насыщенных углеводородах, содержащих более двух атомов углерода, возможно, кроме того, образование изомерных продуктов моногалогениро-вания. Ввиду неизбирательного течения реакции, радикальное галогенирование насыщенных углеводородов в лабораторном органическом синтезе не применяется, хотя" в промышленности эта реакция имеет большое значение. [c.154]

Результаты, полученные при изучении фотохлорирования парафиновых углеводородов, очень сходны с данными, полученными при обычном хлорировании, когда свободные атомы хлора образуются в результате нагревания системы или под действием перекисей. Так, Хасс, Макби и Вебер [327] нашли, что процесс фотохлорирования протекает по тем же правилам, что и низкотемпературное термическое хлорирование. При фотохлорировании образуются все возможные изомерные монохлориды, однако легкость, с которой осуществляется замещение атома водорода, сильно зависит от его положения и возрастает при переходе от первичного атома к вторичному и третичному. Наиболее легко замещаются третичные водороды. Относительное различие в легкости замещения атомов водорода зависит от температуры, а также от того, в какой фазе осуществляется фотохлорирование—в газовой или жидкой. Влияние температуры более заметно в жидкой фазе следовательно, контроль за реакцией лучше может быть осуш,ествлен при жидкофазном фотохлорировании. [c.288]

Таким образом, меняя степень хлорирования оксида алшиния, можно изменять силу и прщ)0ду его поверхностных кислотных центров, а тш1 самш и контрол]фовать относительную скорость реакции рифор-минга. А это значит, что путем регулирования содержания хлора в катализаторе можно оперативно управлять процессом рифохмирования бензиновых фракций. [c.23]

Методы, применяемые для хлорирования метана, довольно разнообразны. В общем они сводятся к действию ка смесь метана и хлора света, богатого химически действующими лучами, тепла, катализаторов и других активаторов, как например тихого электрического разряда. Наибольшие затруднении возникают при регулировании процеоса с целью избежания взрыва и образования каких-либо других, кроме требующихся, продуктов хлорирования. Надлежащий контроль за концентрациями, температурой и действием активаторов на реакцию уменьшает, хотя и не устраняет совсем, последнее из затруднений опасности взрыва можно до некоторой степени избежать разбавлением углеводорода каким-либо инертным газом, как наприме р двуокись углерода, азот, водяной пар, хлористый водород, или хлорированным веществом, а также точнывд регулированием количества В1ВОЛИМОГО в реакцию хлора. При.меняется также хлорирование в инертных жидких растворителях [c.750]

Варьирование параметров процесса позволяет оператору установки регулировать температуру сильноэкзотермической реакции оксихлорирования и оптимизировать выходы и селективности. Влияние большинства параметров на системы, использующие воздух и кислород, сходно. Параметры, применяемые только в системах, использующих кислород, обсуждаются в разд. Г. Для контроля эффективности работы установки окси-. хлорирования с неподвижным слоем катализатора важны сле- [c.276]

Поскольку ориентация в незамещенных бензоидных углеводородах полностью контролируется орбитальными взаимодействиями, eJ (eктнвнo ть реагента в этих сл учаях зависит только от способности реагировать по орбитально-контролируемому пути и тем больше, чем больше эта способность. При неравномерном распределении электронной плотности в ароматической молекуле приобретает также значение заряд на атакующем атоме реагента. Так, в толуоле, согласно расчетам, положение 2 имеет большую общую я-электронную плотность, а положение 4 — большую граничную электронную плотность [367]. Поэтому следует ожидать, что цоложение 2 будет предпочтительнее для атаки зарядно-контролируемыми реагентами (нитрование, хлорирование), а положение 4 — для атаки ррбитально-контроли-руемыми реагентами (бромирование, меркурирование). Справедливость такого заключения подтверждается экспериментальными данными. В частности, соотношения орго-/га/ а-изомеров при алкилировании и апилироваНии толуола возрастают с введением в молекулу реагента электроноакцепторных заместителей, увеличивающих заряд б- - на атакующем атоме, и снижаются с введением электронодонорных заместителей, уменьшающих заряд б+. Субстратная селективность, измеряемая соотношением констант скоростей реакций толуола и бензола (йт/ б) [c.131]

Фуран в отношении действия электрофильных агентов напоминает пиррол основные реакции этого типа приведены на рис. 27-4. Фуран даже несколько более реакционноспособен, чем пиррол например, прямое хлорирование и бромирование фурана с трудом поддаются контролю и могут привести к бурной реакции, возможно вызываемой образующейся при галогенировании галогеноводородной кислотой. Наилучший способ получения 2-галогенфуранов состоит в замещении остатка —HgHal в положении 2 на галоген (см. рис. 27-4). [c.389]

Следует обратить внимание на большое значение колориметрпческих методов определения активного хлора для автоматического контроля содержания активного хлора в хлорированной воде. Последнее основано на применении фотоэлементов, регистрирующих изменения интенсивности окраски индикатора, в большинстве слЗ Чаев ортотолидина. В некоторых схемах предлагается использовать иодокрахмальную реакцию <>з,в4,б5,б(5 [c.33]

Характеристика работ. Ведение технологического процесса хлорирования — реакции введения хлора в исходное вещество. Подготовка сырья и подача его в аппараты. Регулирование подачи хлора, хлористого водорода и воздуха. Подогрев или охлаждение реакционной массы, хлорирование в присутствии катализатора или инициатора. Выгрузка продукта (слив, передавливание и т. п.), разгонка, нейтрализация, отстаивание, сущка. Передача продукта на последующие технологические стадии производства. Улавливание и очистка отходящих газов. Контроль и регулирование параметров технологического режима, предусмотренных регламентом температуры, давления, вакуума, концентрации хлора в отходящих газах, качества продукта и других по показаниям контрольно-измерительных приборов и результатам анализов. Расчет сырья и выхода готовой продукции. Отбор проб, вьшолнение анализов. Обслуживание хлораторов, реакторов, колонн и печей хлорирования, конденсаторов, нейтрализаторов, сепараторов, скрубберов, отгонных кубов, холодильников, насосов и другого оборудования и коммуникаций. Пуск и остановка оборудования, опрессовка его перед пуском сжатым воздухом или азотом очистка оборудования. Выявление и устранение причин отклонения от норм технологического режима и неисправностей в работе оборудования. Ведение записей в производственном журнале. Руководство аппаратчиками низшей квалификации при их наличии. [c.122]

Конец реакции, т. е. наивыгоднейшая степень хлорирования 1Юливинилхлорида, определяется путем контроля за растворимостью продукта реакции в ацетоне. [c.296]

Существующие методы контроля не поэволяют судить о чистоте соли антрахинон-Ьсульфокислцты, о составе и количестве примесей и при малом содержании антрахинон-2-сульфо-кислоты дают искаженные результаты. Один из них заключается в хлорировании анализируемой массы и дальнейшей обработке хлорантрахинонов пиперидином. При этом 2-хлорантра-хинон не вступает в реакцию и определяется по весу сухого остатка, в, то время как остальные изомеры образуют соединения с пиперидином, растворимые в соляной кислоте. [c.179]

При хлорировании и обработке воды раствором медного купороса осуществляют (кроме определения хлоропоглощаемости) лабороторный контроль, состоящий в определении остаточного активного хлора (не израсходованного на реакцию) и содержания иона меди в воде. Контролируют также скорость роста биомассы для установления периодичности хлорирования и эффекта применяемой обработки воды вьшолняют микроскопирова-ние обрастаний с определением их видов и наличия живых организмов. [c.381]

При получении фенолов группы тимола (нзо-пропилкрезолы) найдено, что тщательный контроль температуры является основным фактором, обеспечивающим хороший выход желаемого изомера, и что хлорированные углеводороды, например дихлорэтилен, являются особенно эффективными растворителями для этого типа реакций по Фриделю—Крафтсу [430]. [c.177]