Гидрирования окисления

Е р м а к о в а А., 3 и г а н ш и н Г. К., Теор. основы хим. технол., 4, 286 (1970). Влияние процессов массопереноса на скорость гетерогенной газо-жидкостной реакции, протекающей на поверхности твердого катализатора (применительно к процессам гидрирования, окисления и др.). [c.270]

Катализаторы — комплексные соединения переходных металлов. Реакции восстановления, гидрирования, окисления, гидратации ненасыщенных соединений, изомеризации, полимеризации и многие другие в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии комплексных катализаторов. По типу применяемых катализаторов эти процессы иногда объединяют в группу координационного катализа. В качестве катализаторов в таких процессах применяются комплексные соединения катионов переходных металлов. Сюда относятся металлы УП1 группы Ре, Со, N1, Ни, КЬ, Рс1, Оз, 1г, Р1, а также Си, Ag, Hg, Сг и Мп. Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов с -электронной конфигурацией с/ —могут взаимодействовать с другими молекулами, выступая как акцепторы электронов, принимая электроны на свободные /-орбитали, и как доноры электронов. На рис. 200 показано взаимодействие ВЗМО этилена со свободной -орбиталью иона металла (а) и одновременное взаимодействие заполненной -орбитали металла с НСМО этилена (б). Донорно-акцепторное взаимодействие, обусловленное переходом электронов с я-орбитали этилена, уменьшает электронную плотность между атомами углерода и, следовательно, уменьшает энергию связи С=С. Взаимодействие, обусловленное переходами электронов с -орбитали иона металла на разрыхляющую орбиталь молекулы этилена, приводит к ослаблению связей С=С и С—Н. [c.626]

Фенантрен имеет большую энергию резонанса (414,5 кДж/моль), чем антрацен (360 кДж/моль), т. е. он более ароматичен и, следовательно, менее реакционноспособен. Гидрирование, окисление и реакции с электрофильными реагентами направлены в первую очередь в положения 9, 10, хотя они менее активны, чем в молекуле антрацена [c.280]

Реакции восстановления, гидрирования, окисления, изомеризации, полимеризации в промышленных условиях осуществляются в растворах в присутствии катализаторов — комплексных соединений (ионов металлов УГИ группы Ре, Со, N1, Ни, а также Си, Ад, Иц, Сг, Мп). Сущность каталитического действия заключается в том, что ионы металлов выступают как доноры или акцепторы электронов. Химическое взаимодействие между реагирующими молекулами, координированными около центрального иона металла, облегчается благодаря поляризации молекул и понижению энергии отдельных связей. Центральный ион металла является мостиком, облегчающим электронные переходы между реагирующими молекулами. [c.295]

Уже упоминалось, что безводные галогениды элементов подгруппы титана имеют практическое значение — используются как исходные реагенты при получении и очистке соответствующих металлов. Кроме того, они применяются как промежуточные продукты в синтезе многих органических и неорганических соединений, а также как вещества, обладающие каталитическими свойствами (процессы гидрирования, окисления, алкилирования, полимеризации и др.). [c.103]

Некоторые из реакций, описанных во второй части данного руководства (этерификация, гидрирование, окисление, алкилирование бензольного ядра), могут проводиться в паровой фазе в присутствии твердых катализаторов. Для выполнения синтезов [c.51]

А. к.-промежут. соединения во мн. р-циях непредельных соединений, к-рые идут в присут. комплексов переходных металлов, напр, карбонилировании, изомеризации, гидрировании, окислении, олиго- и полимеризации. Важная роль А.к. в этих процессах обусловлена их способностью легко вступать в р-ции с СО, олефинами, ацетиленами и др. ненасыщенными соединениями. Такие р-ции внедрения по связи металл - лиганд через промежут. а-аллильные производные часто являются ключевыми в каталитич. процессах. [c.104]

Металлокомплексные соед. катализируют гидрирование, окисление, полимеризацию, карбонилирование олефинов и ацетиленов, фиксацию азота, диспропорционирование олефинов, активацию и разл. р-ции алканов и др. Типичный механизм металлокомплексного Г. к. рассмотрен на примере каталитич. гидрирования олефинов. Он включает стадии окислит, присоединения (1), образование комплекса с олефином (2), внедрение молекулы олефина по связи М—Н (3), восстановит, отщепление алкана (4) [c.593]

Эти закономерности справедливы для всех простых обратимых экзотермических газовых реакций, в частности для промышленных каталитических процессов гидрирования, окисления, гидратации и др. Кривые рис. 98 и 99 типичны для реакций синтеза аммиака, каталитического окисления 502, конверсии оксида углерода, окисления этилена в оксид этилена, синтеза углеводородов гидрированием СО и многих других процессов. [c.230]

Диеновые углеводороды используются в синтезе различных полимеров. Бензол и его гомологи применяются в процессах гидрирования, окисления, алкилирования и др., для получения мономеров и полупродуктов органического синтеза. [c.267]

Установлено, что кластеры в ряде процессов (гидрирования, окисления и т. д.) являются активными катализаторами. Кластер платины размером не более 300 нм катализирует разложение воды под действием света с образованием водорода, что является важной реакцией в создании топливных элементов как источников энергии. [c.521]

К первом,у случаю относятся все протекающие с уменьшением объема реакции газообразных веществ с газами (например, синтез аммиака, метанола и др.), с жидкими веществами (жидкофазное гидрирование, окисление ряда соединений кислородом воздуха и пр.) и с твердыми веществами (синтез карбонилов различных металлов). [c.9]

Исходным сырьем для производства капрона служит фенол, из которого в результате гидрирования, окисления и др. получают лактам е-аминокапроновой кислоты, т. н. капролактам [c.318]

Модели более сложные по сравнению с теми, которые были описаны выше, применялись до сих пор лишь для исследования таких простых реакций, как диссоциация и дейтерообмен водорода (см. гл. II) или изотопный обмен кислорода [59]. Несправедливо было бы считать, что такие исследования имеют только теоретическое значение — ведь перечисленные реакции могут быть элементарными стадиями каталитического гидрирования, окисления и других процессов, однако бесспорно то, что химиков-практиков интересуют [c.72]

После того как относительно возможной структуры сделаны определенные заключения, следует предсказать ее главные осколки и сравнить предполагаемую картину с найденным на опыте спектром. Наконец, самым последним и решающим испытанием является сопоставление полученного спектра со спектром эталонного образца (свидетеля). К сожалению, при работе с природными соединениями очень часто это не представляется возможным. Тогда, по крайней мере, полезно сравнить возможную структуру со спектром известного родственного соединения и посмотреть, не могут ли имеющиеся в спектрах различия быть согласованы с предполагаемыми различиями в структуре. Одна из наиболее полезных методик состоит в том, что соединение подвергают какой-нибудь достаточно простой химической модификации, например гидрированию, окислению, этерификации, омылению, алкилированию, дейтерообмену и т. д., и определяют спектр до и после реакции. [c.335]

В настоящей статье кратко изложены основные результаты изучения реакций гидрирования, окисления, дезалкилирования, изомеризации, крекинга, дегидроциклизации и дегидрирования сераорганических соединений. [c.301]

Очистка нефтяных фракций от сернистых соединений может быть осуществлена различными методами (сульфированием, гидрированием, окислением, экстракцией растворителями и др.), но большинство из указанных методов не позволяет полностью отделить сераорганическую часть от углеводородной части, не изменяя физико-химические свойства последней. [c.142]

В и идкой фазе гетерогенно-каталитические процессы осуществляют в двух вариантах с однофазным и многофазным (обычно двухфазным) потоком. Наиболее часто встречается система жидкость — газ — твердый катализатор. При этом жидкость образует снлоншую, а газ дисперсную фазу. Системы этого рода имеют место в наиболее важных жидкостных гетерогенно-каталитических процессах (гидрирование, окисление, алкплирование, хлорирование и др.). Таким образом, системы в целом являются двух- или трехфазными. [c.47]

Во многих реакциях (хемоабсорбции, алкилирования, крекинга, гидрирования, окисления и др.) часть реагирующих веществ находится в газовой, часть — в жидкой фазах, и уравнение реакции можно записать в виде [c.91]

При производстве катализаторов для процессов гидрирования, окисления, алкилирования и других диатомиты, трепелы и опоки часто активируют предва-рительнымн прокалкой или обработкой кислотой либо щелочью. При этом происходит удаление органических примесей, снижается содержание полуторных окислов, изменяется пористая структура. [c.398]

Основными реакциями непредельных соединений ОВ, вероятно, могут быть гидрирование, окисление, циклизация и полимеризация. Для понимания состава бензинов наиболее важны первые три, которые, как известно, "конкурируют" между собой, поэтому условия, благоприятные для протекания одной реакции, замедляют скорость других. Реакция циклизации приводит к образованию нафтенов и аренов. Отсюда понятно наличие прямой статистической связи между содержанием в бензинах нафтенов и аренов (см. табл. 9), которая хорошо объясняет присутствие в нефти моноароматических и алкилциклогексановых УВ с длинными алифатическими заместителями [25], Как известно, в живом ОВ нет подобных структурных аналогов. Также довольно сложно представить их как производные основной структурной единицы лигнина — фенилпропана. Длина заместителя, в свою очередь, будет зависеть от соотношения скоростей окисления и гидрирования. Если будет доминировать окисление, то по двойной связи произойдет деструкция и останутся только арены с короткими заместителями или вообще без них. Вероятно, именно этим обстоятельством следует объяснить повышенное [c.44]

Таким названием можно объединить две группы антибиотиков, имеющих тетрациклический углеводородный скелет (тетрациклины и антрациклины) все фрагменты их молекул циклогексановые — как насыщенные, так и ненасыщенные в различной степени, вплоть до ароматических. Химические структуры этих антибиотиков можно представить как производные ароматического конденсированного углеводорода тетрацена, полученные серией реакций гидрирования, окисления, замещения и др. Биохимически они также образуются по единому поликетидному [c.303]

Как показывают формулы, р-каротиноид имеет два р-иононо-вых кольца (А и В), такое же кольцо содержит и молекула витамина А. Углеродная цепь р-каротиноида состоит из 22 углеродных атомов, 4 из них в ответвленных метильных группах. Система сопряженных двойных связей в углеродной цепи молекулы каротиноида обуславливает способность его к различным химическим превращениям — гидрированию, окислению. [c.387]

Фталоильная группа в большинстве сМучаев устойчива в условиях, которые применяются для отщепления других классических защитных групп. Фталоильная группа солраиЯется при каталитическом гидрировании, окислении перекисьто водорода, восстановлении металлическим натрием в жидком аммиаке (при условии, что в дальнейшем не допускается щелочность среды), а также при ацидолизе, алкоголизе и гидролизе в результате действия бромистого и хлористого водьрода в уксусной кислоте, спиртах или воде при комнатной температуре в течение нескольких суток или же при 40° в течение нескольких часов [30, 31, 41]. [c.181]

Этилеи. Молекула этилена имеет плоское строение. В ней имеется четыре связи С—И, расположенные, как было найдено методами инфракрасной спектроскопии, под углом 120°, в отличие от угла 109° в тетраэдрических молекулах метана, зтана и других насыщенных углеводородах. Наличием двойной связи между атомами углерода, которая в результате присоединения соответствующих веществ сравнительно легко превращается в простую связь, объясняется способность этилена к реакциям присоединения (гидрирование, окисление и т. д.). Этилен, как и другие газы, почти не сорбируется на чистом серебре . Однако на серебре, частично покрытом кислородом, происходит адсорбция зтилена , а также двуокиси углерода и паров воды . [c.262]

Данные, полученные Кухаренко и Хрисанфовой, показывают, что окисление углей прн 140 С приводит к значительному уменьшению спекаемости жирного угля даже при довольно непродолжительном окислении - в течение 20--40 ч. Но интересно, что гидрирование окисленного угля водородом при 300 3 а автоклаве почти полностью восстанавливает спекаемость (2). В этой же работе показано, что гидрирование в указанных условиях неспекающегося длиннопламенного угля в течение 2 ч при 300 С приводит к снижению кнслорода с 17.49 до 10,12%, к повышению водорода с 43 до 5.4%, а углерода с 76,6 до 83.2% и делает этот неспекаемын уголь хорошо спекающимся (у - 30), последующее же окисление прн 140 в течение 10 ч возвращает его в нскодное состояние. Для тощего угля аналогичные результаты получаются в условиях гидрирования при 380 С. Эти данные свидетельствуют о лабильности структуры углей и об обусловленной этим высокой их реакционной способности по отношению к окислителям и восстановителям. [c.258]

Предложен способ получения дикарбоновых кислот, основанный на окислении янтарного ангидрида перекисью водорода в присутствии сульфата железа и бутадиена-1,3 с присоединением образующихся в процессе окисления -карбоксиэтильных радикалов к бутадиену-1,3 и их последующем гидрировании. Окисление проводят 7,5%-ным раствором перекиси водорода при постепенном введении янтарного ангидрида. К охлажденной до минус [c.228]

Перспективное увеличение масштабов отечественного производства высших спиртов связывают прежде всего с организацией производства высококачественных жидких олефинов олигомеризацией этияена. Имеется также технико-экономическое обоснование для создания в ближайшем будущем установок гидрирования окисленного парафш1а и прямого окисления парафина до.вторичных н-сяиртов [20]. [c.4]

Представлялось интересным подвергать гидрированию окисленный до СЖК парафин, содержащий до 40—50%) соединений, способных при гиярироваиик превращаться в спирты. В этом случае [c.166]

Нами проведены работы по прямому гидрированию окисленного жидкого парафина фракции 275—360°, имеющей следующий углеводородный состав, определенный хроматографически до i3—2,1 i8—13,4 С23—3,3 [c.167]

Разработан способ получения жирных спиртов гидрированием окисленного до кислот жидкого парафина при температуре 300° и давлении 300 ати на суспендированном меднохромбариевом катализаторе с последующей ректификацией на фракции и выделением спиртов из каждой фракции с помощью борной кислоты. [c.170]

Предположим, что требуется коренным образом улучшить существующий катализатор или подобрать состав катализатора для проведения некоторой новой, сравнительно мало изученной реакции. В настоящее время последняя ситуация обычно означает применение к новому, точнее — не применявшемуся ранее, соединению одного из принципиально известных типов превращений, например гидрирования, окисления или т. п. Реже имеют место случаи, когда уже известные и обычно применяемые в практике соединения претерпевают превращения несколько новым путем, хотя и в принципиально известном классе реакций. Наконец, совсем уже редко имеют место случаи открытия принципиально новых типов реакций. Поэтому первые ситуации более вероятны и мы будем исходить из их наличия, хотя обпщй подход к решению задачи не меняется и в последнем случае. Рассмотрим подробно стратегию исследований по подбору состава катализатора в названных ситуациях. Ниже приводится общая блок-схема такого исследования (см. схему) надо, однако, иметь в виду, что в конкретных ситуациях тот или иной блок схемы может быть опущен. [c.126]

I но все же принципиально возможно отделить высокомолекулярные J полициклические углеводороды от смол, близких к ним по строению углеродного скелета. Для такого разделения необходимо применять кетоды, основанные на использовании различшг в свойствах этих двух классов высокомолекулярных соединений нефти, обусловленных появлением в молекулах смол большего или меньшего количества гетероциклических структур. Это различие, быть может, можно успешнее использовать на основе химических методов (например, избирательное гидрирование, окисление и др.). [c.446]

Приведенные данные свидетельствуют о важности защиты от окисления топлив, полностью очищенных гидрированием. Окислению подвергаются не только углеводороды, но и сернистые, а также некоторые азотистые соединения. Сведения об этих процессах весьма органичены. Предполагают, что меркаптаны окисляются до сульфоновых кислот, которые с пирролами образуют смолы [44]. Олефины и меркаптаны соокисляются воздухом до серосодержащих гидроперекисей по схеме [45] [c.244]

Среди природных веществ минерального происхождения большое значение приобретают диатомитовые породы. Они нашли применение в качестве катализаторов и особенно носителей катализаторов в некоторых процессах алкилирования, гидрирования, окисления и других реакциях органического и неорганического синтеза. В УНИХИМе были исследованы химический, минералогический составы и пористая структура диатомитов, трепелов и опок основных месторождений страны, из них 13 диатомитов, 8 трепелов и 7 опок, с целью подыскания природных носителей для сульфована-диевых катализаторов в производстве контактной серной кислоты. [c.469]

Исследования последних лет показывают, что значительную часть сравнительно простых каталитических реакций, считавшихся раньше осуществимыми только с помощью кристаллических неорганических катализаторов, удается успешно проводить в растворах с помощью комплексных соединений, содержащихнеорганические и органические лиганды при различных металлах. Не обязательно и наличие последних, так как в ряде случаев и чисто органические соединения, особенно полимерные, оказываются отличными катализаторами несложных реакций гидрирования, окисления, полимеризации. Число таких примеров быстро увеличивается, причем регулирование и предвидение каталитических свойств в этом случае проще, чем для типичных неорганических твердых катализаторов. Протекание более сложных каталитических процессов в гомогенной среде менее вероятно. [c.50]

Известны также гетероциклические соединения нефти, содержащие в своей молекуле атомы серы и кислорода. Это вполне согласуется с представлениями о том, что в основе структуры молекул смол и асфальтенов лежат поликонденси- рованные циклические системы, построенные из карбо- и гетероциклических колец. Хотя и нелегко, но все же возможно отделить от смол близкие к ним по строению углеродного скелета высокомолекулярные полициклические углеводороды. Методы, пригодные для осуществления такого разделения, должны основываться на различии в свойствах этих двух классов высокомолекулярных соединений нефти, обусловленном появлением в молекулах смол большего или меньшего количества гетероциклических структур. Это различие быть может можно успешнее использовать на основе химических методов (гидрирование, окисление и др.). Во всяком случае нельзя согласиться с высказанным отдельными исследователями предположением, что смолы, выделенные из нефтяных остатков, представляют собою механическую смесь углезодородов с сера-и кислородсодержащими органическими соединениями. Если бы это было так, то тогда элементарный состав смол, выделенных различными методами, различался бы в очень широких пределах. Между тем как сопоставление многочисленных данных анализов показывает, что такие характеристики, как отношение С Н, удельный и молекулярный веса, содержание кислорода и серы, а также сумма всех гетероэлементов, сохраняют довольно устойчивое постоянство для нефтей близкой химической природы, а отношение С Н — для смол большинства исследованных нефтей. Конечно же, полнота отделения углеводородов от смол в сильной степени зависит как от их химической природы, так и от совершенства применяемых методов разделения, что не может не сказываться в большей или меньшей степени на результатах анализов смол. [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология