Мышьяка бензине

Мышьяк двойственно влияет на катализатор — в концентрации 0,001% избирательность и активность катализатора незначительно увеличиваются, но повышение концентрации мышьяка до 0,1% снижает активность (в реакциях дегидроциклизации) и октановое число бензина. [c.20]

Влияние неорганических примесей. Производные свинца и мышьяка, присутствующие в сырье, - сильные каталитические яды. Наличие свинца может быть обусловлено различными причинами, например использованием общего трубопровода для сырья и товарного этилированного бензина. Соединения свинца не удаляются из сырья даже при гидроочистке, и он, накапливаясь на катализаторе дезактивирует его. Платиновые катализаторы, содержащие 0,5% свинца и более, уже не удается полностью активировать при регенерации. При последующей регенерации дезактивация алюмоплатинового катализатора еще более ускоряется, и катализатор становится непригодным. Что же касается соединений мышьяка, то они полностью удаляются при гидроочистке 151. [c.22]

В прямогонных бензинах содержатся небольшие количества органических соединений, имеющих в своем составе хлориды (обычно хлор) и некоторые металлы (свинец, медь, мышьяк). При гидроочистке соединения, содержащие металл и хлор, разрушаются, металлы отлагаются на поверхность катализатора, а хлористый водород удаляется при отпарке. Возможно также образование хлористого аммония (взаимодействие хлористого водорода с аммиаком), который осаждается в теплообменниках и холодильниках системы гидроочистки. [c.30]

Соединения мышьяка и свинца вызывают необратимое отравление платины, давая с нею неактивные в реакции дегидрирования сплавы. Мышьяк полностью удаляется при гидроочистке сырья, а свинец может попасть в сырье только при смешении с ним этилированного бензина. [c.254]

Сланцевую смолу обессоливали, обезвоживали и направляли на гидроочистку для стабилизации и удаления мышьяка. Гидроочищенное сырье после деазотирования поступало на гидрокрекинг, где после фракционирования получали тяжелый бензин, который направляли на риформинг, реактивное и дизельное топливо. [c.212]

Блок предварительной гидроочистки сырья каталитического риформинга. Основным назначением предварительной гидроочистки сырья является удаление из него вешеств, дезактивирующих монометаллические, биметаллические и полиметаллические платиновые катализаторы риформинга. К этим веществам относятся соединения серы и азота, металлоорганические соединения, содержащие мышьяк, медь идр., а также непредельные соединения, входящие в состав бензинов вторичного происхождения. [c.129]

Для определения мышьяка в бензинах разработан спектральный метод [456]. [c.179]

С целью, совращения времени и повышения точности анализа бензинов были проведены исследования с использованием эмиссионного спектрального и прямого атомно-абсорбционного методов соответственно при определении мышьяка и свинца. [c.87]

После гидроочистки прямогонный бензин содержит в масс. % мышьяк — 10 , свинец — 10 , медь — 10 , хлор — 10 , азот — 10 , сера — 10 , непредельные — до 1 масс. %. Концентрация металлов увеличивается с увеличением температуры кипения нефтяной фракции. В табл. 58П приведены данные по удалению металлов при гидроочистке вакуумного газойля ближневосточной нефти. [c.797]

Процессы, связанные со значительными выделениями хлора, фенола, тиосоединений, меркаптана процессы с применением свинца, мышьяка, ртути, бериллия, фосфора и их соединений, бензина, тетраэтилсвинца просеивание и расфасовка антибиотиков и алкалоидов [c.131]

Данные об очистке прямогонного и термического крекинг-бензинов приведены в табл. 6 [19]. Для кувейтского бензина требуется только удаление серы, поэтому удовлетворительные результаты достигаются при весьма мягких условиях очистки. Оклахомский бензин получен термическим крекингом и наряду с умеренным количеством серы содержит большие количества непредельных и мышьяка. Гидроочисткой его удается достигнуть насыщения и почти полного удаления серы и металлов при объемном выходе очищенного продукта 102%. [c.155]

Необходимо, однако, отметить, что при определении летучих примесей по методу предварительного испарения получаются заниженные результаты. Это полностью относится к последним двум работам. В процессе испарения образцов бензина (но не эталонов) наверняка терялась значительная часть мышьяка и свинца. Использование угольного порошка в качестве коллектора существенно сокращает потери, но не устраняет их полностью. Для полного устранения потерь летучих примесей их связывают кислотой. Канал электрода заполняют угольным порошком, затем шприцем вводят в порошок 50 мкл пробы и сразу после этого вводят одну каплю концентрированной хлороводородной кислоты. После заполнения всех электродов бензином и кислотой их сушат при 110°С. Когда бензин, содержащий [c.16]

Разработан экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения мышьяка в бензиновых фракциях нефти — сырье для каталитического риформинга. Метод основан на обработке пробы иодом для перевода мышьяка в растворимую в воде форму, экстракции водой и после соответствующей обработки экстракта непламенном атомно-абсорбционном анализе [163]. А для определения иода в смазочных маслах пробу обрабатывают раствором щелочи, образовавшиеся йодид и иодат натрия экстрагируют и экстракт анализируют методом эмиссионной спектроскопии. В работе [164] использовано экстракционное выделение железа—продуктов износа из работавших масел для последующего анализа экстракта методом вращающегося электрода. Разработаны экстракционно-спектральные методы определения свинца в бензинах. Пр и подготовке пробы к анализу либо концентрируют содержащийся в ней свинец, либо переводят алкил-свинцовые соединения в единую форму, удобную для анализа и эталонирования [165—169]. Эти методы рассмотрены в гл. 6. [c.88]

Прямое определение мышьяка в нефтепродуктах методом непламенной атомизации невозможно из-за высокой летучести его органических соединений. Уже на стадии озоления практически весь мышьяк улетучивается. Разработан экстракционно-атомно-абсорбционный метод определения мышьяка в бензиновых фракциях нефти — сырье для каталитического ри-форминга [163]. Метод основан на обработке пробы иодом для перевода мышьяка в растворимую в воде форму. Для предотвращения потерь мышьяка на стадии озоления в графитовой печи экстракт обрабатывают нитратом магния. В делительную воронку вместимостью 25 мл наливают пробу бензина, содержащего не меньше 10 нг мышьяка, доводят объем раствора до 10 мл гептаном, добавляют 0,5 мл 1%-ного раствора иода в толуоле и встряхивают несколько секунд. Через 1 мин вводят 10 мл 1%-ной азотной кислоты, встряхивают [c.171]

Ограничивают также содержание мышьяка в серной кислоте, ароматических углеводородов в бензинах, альдегидов, метанола и фурфурола в гидролизном этиловом спирте и т. п. [c.289]

Вредное воздействие токсичных веществ предупреждается также проведением так называемой гигиенической стандартизации сырья и готовой продукции, при которой нормируется содержание вредных веществ в сырье и готовых продуктах. Например, топливный газ, додаваемый в города и на предприятия, согласно ГОСТ 5542—50, не должен, содержать свыше определенных количеств сероводорода, аммиака, цианистых соединений, смолы, пыли. Ограничивается также содержание мышьяка в серной кислоте ароматических углеводородов в бензинах альдегидов, метанола и фурфурола в гидролизном этиловом спирте и-1. п. [c.216]

По данным [342], предельно допустимая концентрация мышьяка должна составлять не более 0,002% на катализаторе. Согласно [416], содержание мышьяка в сырье риформинга может быть 5-10 а по нормам ограничивается до ЫО мас.% [302]. В то же время предлагается добавлять мышьяк (5—35 ат.% Аз, считая на сумму Р1 + Аз) к алюмоплатиновому катализатору риформинга бензинов [420]. При дегидроциклизации н. гексана максимальная конверсия была получена на контакте, содержащем 80 ат.% платины.. [c.164]

Литературные данные (С. М. Генкин, 1935) и результаты наших исследований указывают на наличие базофильнозернистых эритроцитов не только при свинцовых интоксикациях, но и при самых различных профессиональных отравлениях. Как видно из табл. 4, высокие цифры базофильнозернистых эритроцитов наблюдаются при воздействии самых различных токсических веществ. В таблице представлены те токсические вещества, которые по вызываемой ими преимущественной, наиболее выраженной клинической симптоматологии могут быть объединены в группу так называемых кровяных ядов (бензол, мышьяковистый водород, окись углерода, анилин, тринитротолуол), а также вещества, относящиеся к ядам нервной системы, не имеющие непосредственного отношения к системе крови (сероводород, мышьяк, бензин, сероуглерод). Надо сказать, что этим далеко не исчерпывается список тех токсических промышленных продуктов, контакт с которыми сопровождается появлением базофильнозернистых эритроцитов. [c.37]

В прямогонпых бензинах содержится небольшое количество ор ганических соединений, имеющих в своем составе галогены (обычн хлор) п некоторые металлы (мышьяк, свинец, медь и др.). [c.26]

Металлы — мышьяк, свинец, медь, содержание которых поел гпдроочистки очень невелико, накапливаются на катализатор риформинга необратимо. Вступая во взаимодействие с платиной металлы нарушают гидрируюш,ую-дегидрирующую функцию ката лизатора. Накопление металлических примесей приводит к посте пенному старению катализатора. Быстрое отравление катализатор может пметь место при переходе на сырье вторичного происхождения при использовании бензинов, полученных из ловушечной нефти где концентрация металлических примесей вследствие случайны причин может оказаться весьма значительной. Катализатор, отра вленный металлами, весьма быстро закоксовывается и после регене рации не восстанавливает своей активности. [c.26]

Развитие нефтеперерабатывающей промышленности в США после второй мировой войны характеризуется непрерывным повышением качества нефтепродуктов в результате широкого внедрения в технологию производства каталитических процессов — крекинга, риформинга и полимеризации. Ведущим продуктом нефтеперерабатывающих заводов США является автомобильный бензин. В среднем он составляет почти 50% всей продукции нефтезаводов. В технологии производства масел не произошло каких-либо заметных изменений. Основное внимание уделяется разработке и применению различных присадок к маслам с целью улучшения их качества. Работы в области подготовки нефти к переработке посвящены главным образом улучшению термического и электрического способов обезвоживания и обессоливания нефтей. На всех вновь сооружаемых заводах, как правило, строятся низкочастотные обессоливающие установки типа установок фирмы Petri o. Отдельные фирмы отказываются от строительства самостоятельных электрообессоливающих установок вместо них в схему установок включается электродегидратор с использованием тепла горячих потоков (дистиллятов) для предварительного нагрева нефти. Наряду с термическими и электрическими методами подготовки нефти развивается также процесс химического обессоливания, позволяющий удалять из сырых нефтей неорганические соли и частично следы мышьяка, металлов и других примесей. [c.36]

Коррозионностойкие металлы наиболее полно используются для изготовления конденсационно-холодильного оборудования. Подвергающиеся интенсивной коррозии трубные пучки из углеродистых сталей и нестабилизированной латуни почти повсеместно заменены трубками из латуней, стабилизированных мышьяком ЛОМТ-70-1-0,06 или ЛАМШ-77-2-0,0б. На многих установках первичной переработки нефти углеродистые трубы на линиях после конденсаторов бензина, наиболее часто подвергающиеся сквозной коррозии, заменены нержавеющими. В тех случаях, когда выявляется недопустимо сильный коррозионный износ отдельных аппаратов или узлов, привлекают научно-исследовательские организации (ВНИИНефтемаш, ВНИИНефтехим и др.), которые выявляют причины коррозии и дают обоснованные предложения по замене материала или другим способам зашиты. [c.73]

Давно известно, что трехокись азота N303 и четырехокись азота 2 4 реагируют по олефииовым связям и дают производные, называемые нитрозитами и нитрозатамй. В результате этих реакций иногда получаются кристаллические производные из терпенов, что использовалось для идентификации этих углеводородов. Четырехокись азота можно использовать также для количественного определепия олефинов в крекинг-бензинах [15, 53]. Реакции, происходяш,ие при этом, очень сложны, а окислы азота, обычно получаемые действием азотной кислоты па окись мышьяка, различны по своему составу [41]. [c.85]

Мышьяк и сурьма. Этих элементов содержится в нефти от 10 до 10 %. Мышьяк встречается во всех фракциях нефти, даже в бензине (342, 353, 363]. Установлено наличие водораство-римых и легкогидролизуемых форм этих элементов [263]. [c.310]

При использовании бензинов в качестве сырья каталитических процессов жесткие требования цредьявляются к содержанию таких сильных каталитических ядов,как мышьяк,свинец.Концентрация их в бензинах должна быть меньше 1 10 . Методы оцредаления этих элементов должны либо иметь высокую чувствительность, либо предусматривать значительное концентрирование [1, [c.102]

Все это свидетельствует о необходимости широкого внедрения никель-мед-ного сплава — монеля в качестве материала для труб и облицовки корпусов конденсаторов, соприкасающихся с содержащими соляную кислоту и сероводород средами (например, нестабильный бензин), т. е. в условиях, в которых легированные мышьяком латуни ЛА-77-2 и ЛО-70-1 обнаруживают недостаточную стойкость. Применение моиеля позволит увеличить срок службы оборудования и длительность межремонтных периодов в несколько раз. [c.163]

Цри использовании бензинов в качестве сырья каталитических процессов особенно жесткие требования предъявляются к содержанию таких сильных каталитических ядов,как мышьяк и свинец. Описанные в литературе спектральные методики не удовлетворяют современным требованиям либо по чувствительности, либо по восцроизводимости. Методика эмиссионного спектрального определения этих элементов в бензинах, предусматривающая концентрирование цробы путем нака-пывания большого объема бензина в углубление нахтетого электрода, при высокой чувствительности (5 10 и 1.10 соответственно для свинца и мышьяка) не обеспечивает достаточной точности анализа (30 и 25 ) аз. [c.87]

Атомно-абсорбционная методика С 2] имеет высокую точность и чувствительность (0,8 для свинца и 5,6 мкг/л для мышьяка с ошибкой 12 ) за счет концентзрирования бензина путем экстракции,что усложняет проведение анализа. [c.87]

Вооцроизводимость анализа оценивали по относительному стандартному отклонению. Для концентрации мышьяка З Ю" оно составляет 19%, Предел обнаружения для объема бензина 200 мл составляет 7 10 . [c.89]

Мышьяк встречается во всех фракциях нефти, даже в бензине. Установлено наличие водорастворимых и легкогидролизуемых форм этих элементов. [c.200]

Несмотря на то, что легкость проведения регенерации катализатора расширяет сырьевые возможности процесса, зачастую более экономичным оказывается предварительное удаление из сырья и рециркулируюш их газов отравляющих катализатор ядов (вода, азот, сера, мышьяк). Крекинг-бензины можно использовать в качестве сырья для риформинга только после их гидроочистки, благодаря чему достигается более равномерный режим работы установки и понижается выход кокса [52]. [c.617]

Методами хроматографии и экстракции удалось выделить порфирино-вые комплексы никеля и ванадия, но ни один из них до сего времени вполне достоверно идентифицировать не удалось. Все порфириновые комплексы содержатся в тяжелых фракциях или нефтяных остатках, некоторые, очевидно, имеют низкую, но отчетливо проявляющуюся летучесть вместе с тем некоторые комплексы, содержащиеся в нефтяных остатках, частично разлагаются при промышленных процессах вакуумной перегонки и других термических процессах с образованием летучих металлоргаиических комплексных соединений. К]юме никеля и ванадия, в нефтях могут присутствовать другие металлы — алюминий, титан, кальций, железо, медь и молибден. Эти элементы качественно идентифицированы методами озоления, а в некоторых случаях экстракцией растворителями. В нефтях содержатся также некоторые элементы, очевидно, вводимые извне в результате применения в операциях бурения или добычи различных вспомогательных материалов. Одним из таких элементов является мышьяк, который, к сожалению, при перегонке переходит в бензин и загрязняет его, исключая возможность непосредственного проведения каталитического риформинга на платине. Часто обнаруживается также присутствие микроколичеств свинца обычно в виде тетраэтилпроизводного. [c.126]

Очень важно и очень трудно при анализе нефтепродуктов с непламенной атомизацией пробы пра1Вильно выбрать условия озоления. Это связано с тем, что часто летучесть определяемых примесей в форме металлорганических соединений сравнима с летучестью органической основы. Классическими примерами могут служить алкнловинцо вые и. карбонил.марганцовые соединения в бензине, а также порфирины ванадия и никеля в тяжелых нефтепродуктах. Для максимального снижения помех нужно в процессе озоления полностью отогнать основу. Но при этом неизбежны потери легколетучих примесей. Если озоление вести так, чтобы исключить потери примесей, то часть основы будет испаряться на стадии атомизации, при этом возникнут значительные фоновые помехи. Особенно трудно определять в тяжелых нефтяных основах тамие летучие элементы, как ртуть, мышьяк, кадмий, овинец, селен, сурьма. Так, не удалось подобрать условий для прямого определения кадмия и свинца в нефтепродуктах тяжелее, чем печное топливо № 2, методом непламенной атомизации [100]. В таких случаях проводят частичное озоление, чтобы не потерять определяемые элементы, а для учета помех от основы проводят коррекцию фона с применением дейтериевой лампы. Для оннжения фановых помех можно уменьшить количество дозируемого вешества. При этом интенсивность фона снижается сильнее, чем аналитический сигнал. Можно увеличить расход защитного газа. Но все эти меры приводят к снижению чувствительности анализа. [c.60]

Как уже отмечалось, в процессе испарения бензина но описанной методике возможны потери определяемых элементов, если они находятся в форме легколетучих соединений. Это особенно важно при определении свинца и мышьяка. Поэтому для предотвращения потерь необходимо содержащиеся примеси перевести в трудиолетучую форму, например, путем обработки пробы кислотой. На этом принципе основана методика определения содержания свинца и марганца, входящих в состав ан-тидетонационных присадок [24]. В угольные электроды с шейкой (диаметр и глубина канала 4 мм) вводят 0,1 мл 7,5%-ного раствора нитрата бария (буфер) и сушат электроды при 105— 110°С. Затем канал заполняют угольным порошком и медицинским шприцем по каплям -в порошок вводят 0,05 мл пробы при комнатной температуре. Сразу после этого в канал вводят пипеткой каплю концентрированной хлороводородной кислоты. После заполнения всех электродов бензином и кислотой их сушат 20 мии при 110° . Верхний электрод заточен на полусферу. [c.162]

Для определения следов мышьяка в тяжелых бензиновых фракциях, предназначенных для дальнейшей переработки, используют оксид алюминия в качестве адсорбента. Для обезвоживания и удаления частиц сульфида железа(II) пробу фильтруют через силиконовый фильтр. В 1 л фильтрата вводят 10 мг оксида алюминия для хромографии с размером зерен 30—40 мкм и пробу энергично встряхивают 0,5 ч. Пробу фильтруют через мембранный фильтр № 5, к фильтрату добавляют 10 мг оксида алюминия, встряхивают 0,5 ч и фильтруют через тот же фильтр, затем все операции повторяют еще раз. В результате на фильтре накапливается 30 мг оксида алюминия, который промывают небольшим количеством н-гексана. Фильтр отсасывают досуха, оксид алюминия переносят в агатовую ступку, смешивают с 1,5-кратным количеством смеси угольного порошка с хлоридом калия (4 1) и 50 мг смеси испаряют из канала угольного электрода в дуге постоянного тока силой 6 А. Спектр снимают на кварцевом спектрографе средней дисперсии через ступенчатый ослабитель. В качестве аналитической пары используют линию Аз 228,81 нм и фон. Для приготовления эталонов в смесь 600 мл бензола, не содержащего тиофенов, и 400 мл обычного бензина добавляют возрастающие количества раствора трифениларсина в изопропиловом спирте. Диапазон определяемых концентраций 5— 100 нг/мл. Эталоны обрабатывают так же, как и пробы. После трехкратного встряхивания с оксидом алюминия (по 10 мг) в фильтрате проб и эталонов практически весь мышьяк переходит в коллектор. Погрешность определения 20%, предел обнаружения мышьяка составляет 3—4 нг/мл [180]. [c.164]

Для приготовления эталонов используют смесь 600 мл бензола, свободного от тиофенов, и 400 мл обычного бензина, к которой добавляют расчетное количество раствора трифениларсина в изопропиловом спирте. Интервал определяемых концентраций 5—100 мкг/л. Эталоны обрабатывают так же, как и пробы. После трехкратного встряхивания с 10 мг окиси алюминия в фильтрате проб и эталонов невозможно спектральным методом обнаружить следы мышьяка. Точность определения 20%. Достигнутая чувствительность 3— [c.147]

Использованию атомно-эмиссионной спектрометрии для нахождения металлов в нефти посвящен ряд обзоров [141—145]. Примеси определяли либо в сухом остатке, полученном в результате озоления нефти или нефтепродуктов [153—163], либо непосредственно в жидких образцах [146—152]. Сообщается о прямом нанесении пробы каплями на торец электрода, испарении углеводородов с поверхности и анализе сухого остатка [146]. Данный метод применили и для обнаружения примесей меди, свинца, мышьяка в бензинах с чувствительностью (1—2)Х Х10 9, 5-10 , 1-10 % соответственно [147]. Анализируемую пробу накапывали в кратер нижнего графитового электрода типа рюмки . Буфер (угольный порошок+2% ЫаС1) помещали в кратер верхнего электрода, заточенного на усеченный конус с площадкой диаметром 2 мм. [c.49]

Осложняют переработку сернистых и высокосернистых нефтей также присутствующие в них металлоорганические комплексы и азотистые соединения. Анализ нефтей показал наличие в них ванадия, никеля, мышьяка, железа, меди и других примесей металлов. Все они оказывают пагубное влияние на катализаторы, применяеше в процессах переработки нефти. Так, мышьяк вызывает быструю дезактивацию платиновых катализаторов каталитического риформинга бензинов никель и ванадий дезактивируют катализаторы [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология