Константы фторидные

В обоих случаях указанная величина значительно больше концентрации свободных ионов железа (10 ), находящихся в равновесии с комплексом РеР . Этот же порядок величины концентрации свободных ионов железа получен при расчете их с учетом произведения констант фторидных комплексов железа и концентрации фторида. Произведенные расчеты подтверждают образование при pH 5 устойчивого к гидролизу комплекса РеР . [c.41]

Фторидные комплексы алюминия — очень устойчивые соединения их константы нестойкости составляют [167] [c.14]

Рис. 5. Изменение показателей ступенчатых констант нестойкости (рЮ в зависимости от числа присоединенных лигандов для фторидных комплексов тория (/) и циркония (2)

Рис. 251. Взаимосвязь между константами нестойкости рК а) и рК° (б) фторидных комплексов алюминия, галлия, индия и таллия [67, 68]

Даже если за комплексообразованием нельзя проследить по изменению концентрации водородных ионов, знание Л и необходимо для расчета констант устойчивости в тех системах, где А взаимодействует с протонами. Например, фторидные комплексы металлов обычно изучают, определяя изменение ка-кого-либо свойства раствора в зависимости от общей концентрации НР в системе. Концентрацию свободных ионов Р" можно рассчитать только в том случае, если известны концентрация водородных ионов и константы устойчивости для протон-фто-ридной системы [ср, уравнение (4-5)]. [c.82]

Точные значения констант не очень важны, так как довольно сильно сказывается эффект ионной силы, но определенные качественные законо.мерности следует отметить. Образование фторидных комплексов весьма затруднено, и ни один из них нельзя выделить в твердом состоянии. Имеются доказательства образования всех четырех комплексных соединений цинка и кадмия с СГ, Вг и Р, причем комплексы кадмия умеренно устойчивы, тогда как комплексы цинка весь.ма неустойчивы. [c.471]

Таким образом, начиная с масляной (на фторидной форме — с валериановой) кислоты и выше, соответствие между величинами констант ионизации и обмена нарушается несмотря на некоторое падение констант ионизации кислот с удлинением углеводородной цепочки, обмен не уменьшается, а возрастает параллельно с ростом молекулярной сорбции, что [c.68]

Демаскирование — процесс, в результате которого замаскированное вещество приобретает способность вступать в реакции, обычно свойственные ему [64]. Демаскирование может быть выполнено с помощью реакции замещения с участием других катионов, более интенсивно взаимодействующих с маскирующим лигандом и высвобождающих при этом замаскированный ион. Поскольку условные константы образования в значительной мере зависят от pH, обычный способ демаскирования состоит в изменении pH среды. Так, для реакции, представленной на рис. 11-10, очевидно, что алюминий может быть в значительной степени демаскирован из фторидного комплекса путем уменьшения pH. Демаскирования можно достигнуть также путем разрушения или физического удаления маскирующего лиганда и изменения степени окисления маскируемого иона. [c.234]

Исходя из произведения растворимости фторида лантана, электродная функция F-электрода должна быть линейна до 10- М F-. Бауман [138] изучал зависимость нижнего предела чувствительности электрода от введения катионов, связывающих фторид-ион в комплекс, и по константам устойчивости соответствующих фторидных комплексов рассчитывал равновесную концентрацию фторид-ионов. Результаты исследований показали, что подчинение [c.356]

В работе А. К. Бабко [484] указывается, что константа нестойкости фторидного комплекса циркония имеет порядок 10 тогда как константы фторидных комплексов алюминия и железа 10 и 10" , соответственно. Поэтому становится понятным, что добавление иона фтора вызыЕ ет обесцвечивание ализарин-цир-конового лака и других окрашенных соединений циркония с органическими реактивами. [c.183]

Рис. 40. Записимость константы скорости гидролиза грег-бутилфторида под действием ионов металлов от константы равнооесня образования фторидных комплексов мегаллов (по данным И. В. Кожевникова и Е. С. Рудакова)

Значение константы равновесия (4,1 10 ) достаточно большое, поэтому равновесие практически полностью сдвинуто вправо — в Topoity образования фторидного комплекса железа(1П), т. е. тио1щанатный комплекс практически разрушается. [c.209]

Другой путь расчета этой величины основан на данных по растворимости фторидов циркония и по устойчивости ега фторидных комплексов. Растворимость (ЫН4)22гРб в воде при 298,15 К составляет 1,05 М. Расчет равновесного состава раствора по константам устойчивости фторидных комплексов циркония показал, что свыше 99,5 /о циркония находится в виде комплекса 2гРГ. а доля гидролизованных частиц не превышает 10- %. Поэтому уравнение реакции растворения соли в воде можно записать следующим образом [c.220]

Результаты выполненного исследования и полученные величины констант устойчивости комплексов объясняют причину успешного выщелачивания ЫЬ (V) и Та (V) сулъфатно-пероксидно-фто-)идными растворами из продуктов сульфатизации концентратов. Лероксидно-фторидные комплексы более устойчивы, чем пероксид-ные комплексы тех же ионов. [c.72]

Достаточно подробно описаны в литературе роданидные комплексы урана (IV) US N и U (S N)j [310, 450) константы образования данных комплексов соответственно равны 31 и 1,3-10 (м- = 2, температура 25°) [450]. Указывается также, что возможно образование третьего комплекса U (S N) [310]. Зависимость комплексообразования U (IV) с С1 , vS N" и SO " от температуры дана в табл. 9. Из фторидных комплексов известны UFs, UOF, [81, UF и UFs [450]. Указывается [450], что константа образования UF равна "-10 , а UFf v-lO ([1 = 2, температура 25 ). [c.18]

Влияние посторонних комплексообразующих ионов. Посторонние ионы, присутствующие в анализируемом растворе одновременно с определяемым ионом, часто оказывают значительное влияние на результаты. определения. Особенно необходимо учитывать комплексообразующую способность посторонних ионов. Определяемый ион X образует с реактивом Я окрашенное соединение ХЯ с константой диссоциации Кхк в то же время ион X способен образовывать с посторонним анионом А комплексное соединение ХА с константой диссоциации Кха- Если второй комплекс является более прочным, т. е. КхА<Кхк, то определение с реактивом Я становится практически невозможным. В этих случаях необходимо или удалять посторонний ион, или подбирать новый реактив, образующий более прочное окрашенное соединение. Например, прибавление уже небольших количеств фторида натрия к растворам роданида железа ( /Срезс№ = 5 10- ) вызывает заметное обесцвечивание раствора, так как ионы железа связываются в более прочный бесцветный фторидный комплекс (/Срер2+=5.10-б) [c.20]

Броссет и Орринг [И, 12] получили константы устойчивости фторидных комплексов алюминия, измеряя ао железа(П1), которое применялось в качестве вспомогательной центральной группы. Поэтому система была прежде всего типа В, 23, А (гл. 4, разд. 3). Однако, кроме ионов алюминия, фтора, желе-за(П1) и ионов среды, растворы содержали ионы железа(П) [таким образом, концентрацию свободных ионов железа (1П) можно было измерить с помощью окислительно-восстановительного электрода], а также водородные и гидроксильные ионы. Следовательно, для определения констант устойчивости фторидных комплексов алюминия, в принципе, необходимо знать константы устойчивости следующих систем железо(П1)/фторид-ионы, ионы водорода/фторид-ионы, железо (И)/фторид-ионы, железо (П1)/гидроксил-ионы и железо (И)/гидроксил-ионы. Однако практически образованием фторидных комплексов железа(II), а при высокой кислотности раствора и гидролизом железа(II) можно было пренебречь. Таким образом, понадобилось знание констант устойчивости лишь фторидных комплексов железа (III) [c.100]

Клейнер [35] использовал системы В, 23, А, 2I, Н для изучения фторидных комплексов алюминия. В качестве вспомогательной центральной группы он применял железо(III), а вспомогательным лигандом являлся тиоцианат-ион концентрация иона FeS №+ определялась спектрофотометрически. Прибавление фторид-ионов ослабляло окраску раствора вследствие образования фторидных комплексов железа(III). Обесцвечивание происходило в меньшей степени в присутствии ионов алюминия, так как последние конкурировали с ионами железа(III), присоединяя фторид-ионы. Количественная интерпретация наблюдаемого ослабления окраски с точки зрения устойчивости фторидных комплексов алюминия требует знания концентрации водородных ионов и констант устойчивости фторидных и тиоцианатных комплексов железа (III), а также фторидных комплексов протона. Предполагалось, что комплексообразование тиоцианат-ионов с алюминием (III) и протонами мало. [c.101]

Поульзен, Бьеррум и Поульзен [28] исследовали ту же систему при постоянной ионной силе в присутствии достаточного количества кислоты для подавления гидролиза. Комплексообразование контролировалось с помощью измерения концентрации свободного лиганда либо добавлением аликвотной части равновесной смеси к охлажденному льдом раствору, который содержал избыток нитрата серебра, и обратным титрованием с раствором тиоцианата, либо добавлением избытка раствора железа(П1) и спектрофотометрическим измерением концентрации получающегося комплекса FeS №+. Второй метод предпочтителен для растворов, в которых для тиоцианатных комплексов хрома п имеет большую величину. После определения концентрации свободных тиоцианат-ионов по уравнению (3-4) находили п и вычисляли константы устойчивости из функции п[а). Подобным образом были изучены инертные фторидные комплексы с помощью оптического измерения концентрации свободного лиганда [30]. [c.153]

Затем получают улучшенные значения рь %о и Х1 методом подбора. Гидроксильный ион использовался в качестве вспомогательного лиганда (ср. гл. 4, разд. 4) при определении константы устойчивости первого фторидного комплекса ферригемоглобина, который имеет парамагнитную восприимчивость, )авную восприимчивости свободного ферригемоглобина [14]. Тодобным образом были изучены другие комплексы ферригемоглобина [13а]. Из магнитных измерений было также получено приближенное значение иг (см. гл. 1, разд. 1) для гидролиза иона урана (IV) в предположении образования только моноядерных форм [48]. Но это значение хг неверно, так как оно было получено экстраполяцией к областям высоких pH, в которых, как было показано [40], образуются полиядерные [c.383]

Тананаев использовал увеличение растворимости труднорастворимых солей Са 2 и РЬРС1 в присутствии ионов иОг или для определения констант устойчивости фторидных комплексов уранила и тория [133, 134]. Для определения констант устойчивости карбонатных комплексов уранила в качестве твердой фазы был использован оксихинолинат уранила [145]. Метод растворимости применялся также в ряде других работ [146— 163]. [c.503]

Хотя константа этого равновесия и меньше константы равновесия (188), тем не менее аналогичные расчеты показывают, что при введении в систему фторид-ионов в количестве, равном количеству присутствующих ионов S N", первоначальная концентрация [FeN S " уменьшается почти в 200 раз повысив еще больше концентрацию фторид-ионов, можно практически обесцветить и более концентрированные растворы FeN S +. Роданид кобальта разрушаться при этом не будет, так как фторидные комплексы кобальта очень неустойчивы. [c.278]

Конник и Мак-Ви [394] подробно исследовали процесс комплексообразования циркония с сульфатными и фторидными ионами в 2 М растворе H IO4 и показали, что цирконий образует более устойчивые комплексы с ионами F", чем с ионами HSO4. Вычисленные ими по методу Ледена [596] константы равновесия (К) для последовательных реакций образования комплексов с ионами [c.36]

Рис. 35. Зависимость константы устойчивости фторидных крмплексов некоторых элементов от их порядкового номера

Константа нестойкости комплекса (и02р)+, по данным И. В. Тананаева и Э. Н. Дейчман [962], составляет 4,5- 10 , а по другим данным [963]—1,7-Ю- . Если сравнивать прочность комплекса (иОгР)+ с прочностью фторидных соединений других элементов, то (иОгР) займет промежуточное положение между более прочными, чем (иОгР)+ фторидными комплексами циркония, тория, титана, железа и алюминия, с одной стороны, и фторидными соединениями РЗЭ и бериллия, с другой. [c.366]

И. В. Тананаев и Э. Н. Дейчман [1171] исследовали растворы ВеРг методами физ1ИКо-химнческого анализа и установили, что в системе ВеРг — НР — НгО бериллий образует комплексные ионы, причем наиболее устойчивым является комплексный ион ВеР+, константа неустойчивости которого составляет около 5-10- =. Подобные же выводы получены при изучении фторидных комплексов бердллия методами колориметрического анализа [1172]. [c.438]

Исследование комплексообразования диамагнитных центральных ионов возможно и без использования парамагнитных лигандов. Ривкинд [5] указывает, что в этом случае можно для определения устойчивости и применить своеобразный индикаторный метод. Для этого необходимо пронаблюдать за процессом раз-экрднирования какого-либо парамагнитного комплекса в присутствии диамагнитного катиона, который образует с данным лигандом комплексы более прочные, чем магнитный. Указанный метод использовали Вдовенко и Романов [134] при проверке констант устойчивости фторидных комплексов урана. [c.240]

С алюминием) усиление основной функции уже делает возможным существование комплексных карбонатов типа Ме [Зс(СОз)2]-жНаО . Точное значение координационного числа Зс в этих соединениях пока не может быть дано с уверенностью. При переходе к лантани-дам мы встречаемся с закономерным уменьшением ионных радиусов (лантанидное сжатие), и это сказывается на устойчивости ацидокомплексов в направлении ее увеличения. В иодтвержденпе сказанного приводим значения отрицательных логарифмов констант нестойкости этилендиаминтетраацетатных, а также некотЬрых оксалатных и фторидных производных лантанидов. [c.568]

Различия в электрохимических свойствах гафния и циркония, а также в константах нестойкости их фторидных комплексов приводят к тому, что при электролизе смеси тетрафторидов этих элементов или смеси KaZrFg и KaHfP электролит обогащается гафнием. При содержании гафния в исходном материале 1,4% содержание его в электролите может повыситься до 2,6—5,4%, а в порошке циркония снизится до 0,15—0,45%. [c.125]

Потенциометрические измерения концентрации ионов водорода с помощью хингидронного электрода сравнения [35] и измерения э. д. с. с использованием Fe +/Fe2+ -электрода [331 оказались недостаточно чувствительными при низких концентрациях фтор-иона и поэтому не позволили получить точную информацию для первой константы образования комплекса. В свою очередь, методы распределения гафния между раствором НСЮ, в присутствии фтор-иона и раствором теноилтрифторацетона (НТТА) в ксилоле [33, 35] или три- -октилфосфин окиси (ТОРО) в циклогексане [361 неточны при высоких концентрациях лиганда, поэтому с их помощью были получены сведения только об образовании первых четырех фторидных комплексов гафния. Величины констант, приведенные в табл. 68, являются средними из значений, полученных потенциометрическим и экстракционным методами. Результаты обоих методов совпадают в области концентрации лиганда от 4 10 до 4 моль л [33]. [c.275]

Используя значение константы диссоциации фтористоводородной кислоты (Khf = 5,37 10 ), определенное в 3,0-мол. перхло-лоратнои среде [41 ], можно вычислить константы устойчивости фторидных комплексов гафния по уравнению [c.275]

Для предотвращения гидролиза солей железа(П1) можно использовать способность ионов железа(П1) к образованию устойчивых комплексных соединений. Ион железа(П1) образует прочные комплексы с щавелевой, винной, лимонной кислотами и с этилендиаминтетра-уксусной кислотой. Большое число комплексов желе-зо(1П) образует с галогенид-ионами типа [РеГ4]-, наиболее устойчивыми из которых являются фторидные комплексы. Ниже приведены константы устойчивости некоторых комплексов железа (П1) при 25 °С [c.96]

Так как концентрация металлов в фазе ТБФ значительно превышает концентрацию кремнефтористоводородной кислоты, для расчета степени образования комплексов урана, нептуния, плутония и циркония необходимо было определить значения равновесной концентрации [НА] для различных значений общей концентрации Н281Рд и HNOз. При расчете использовали значения констант образования кремнефторидных комплексов и (VI), Кр (VI), Рн (VI) и фторидных комплексов 2г (IV) в широком интервале концентраций кислоты (Н Од или НСЮ4), полученные графической экстраполяцией и интерполяцией экспериментальных данных [4, 8, 9] и приведенные в табл. 1. [c.76]

Результаты расчета, приведенные в табл. 2, свидетельствуют о том, что в исследованных условиях наличие в системе кремнефтористоводородной кислоты практически не сказывается йа распределении U (VI), Np (VI) и Рп (VI) (Ф 1). В то же время степень образования комплекса для Zr (IV) резко увеличивается с ростом концентрации HaSiFg. Зависимость констант образования фторидных комплексов циркония от концентрации HNOg имеет сложный вид, связанный, вероятно, с изменением ионного состояния циркония. Это обстоятельство проявляется также в зависимости функции Ф для ионов Zr (IV) от концентрации азотной кислоты (см. табл. 2 и 3). [c.79]

Вторая особенность, интенсивно изучавшаяся в последние годы, заключается в способности различных фторидов галогенов служить растворителями. Данные табл. 22.6 свидетельствуют о их потенциальной возможности в этом отношении. Рассмотрим в первую очередь значение констант Трутона. За исключением IF, (для которого значение константы не известно) и BrF, величины констант указывают на различную, но вполне ощутимую степень ассоциации жидкости. Полагают, что связь осуществляется через фторидные мостики так, BrFg может иметь структуру, приведенную ниже (22.УП1), которая сравнима со структурой димера I I3 [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология