Распределение веществ коэффициент распределения

В распределительной хроматографии одним из растворителей обычно служит вода. Она является неподвижным растворителем и находится в порах носителя, например крахмала или силикагеля. Разделение при помощи распределительной хроматографии выполняют следующим путем. Анализируемую смесь веществ, растворенную в воде, вводят в колонку и, после того как раствор впитается верхней частью носителя, промывают колонку подвижным растворителем (например, бутиловым спиртом или смесью растворителей). В процессе промывания происходит непрерывное перераспределение веществ смеси между двумя несмешивающимися жидкостями (вода — растворитель). Поскольку разные компоненты смеси имеют различные коэффициенты распределения, то и скорость передвижения отдельных компонентов тоже различна. Наибольшей скоростью движения обладает то вещество, которое имеет наибольший коэффициент распределения. При промывании колонки образуются отдельные зо1 ы чистых веществ. [c.478]

Выявление закономерностей распределения вещества между двумя ограниченно смешивающимися растворителями и предсказание коэффициентов распределения на основании свойств растворителей и распределенного вещества является одной из важнейших проблем теории экстракционных процессов, имеющей огромное практическое значение. В настоящее время значения коэффициентов распределения определяются только эмпирическим путем, а при подборе кандидатов в экстрагенты можно пользоваться рядами смешиваемости , составленными на основании данных о полярностях растворителей и распределяемых веществ [87]. Для этой же цели с успехом может использоваться и газо-жидкостная [c.39]

Понятие распределение вещества относится к распределению его не только между двумя растворителями, но и между любыми двумя фазами, например твердой и жидкой или газовой и жидкой фазами. Если коэ( ициент распределения вещества в какой-либо, системе, например, кремниевая кислота—бензол, равен 0,5, это значит, что концентрация его в бензоле вдвое выше, чем в кремниевой кислоте. Понятие коэффициент распределения вещества является основополагающим в хроматографии. Для удобства нод коэффициентом распределения в данном случае понимают отношение концентрации вещества в подвижной фазе к его концентрации в неподвижной фазе. [c.65]

Вещество Коэффициенты распределения при pH водного раствора Вещество Коэффициенты рас-пределения при pH одного раствора [c.122]

В простейшем случае (при отсутствии диссоциации и ассоциации молекул растворенного вещества) коэффициент распределения т есть приблизительно величина постоянная. При этом он является функцией температуры и мало зависит от концентрации х соответственно изотерма экстракции близка к прямой. [c.523]

На практике чаще всего пользуются не константой распределения, а коэффициентом распределения, который представляет собой отнощение общей концентрации всех форм экстрагируемого вещества в одной фазе к общей его концентрации в друге Сг фазе [c.310]

Для разделения двух веществ, коэффициенты распределения которых сильно отличаются, нужно применять про-тивоточные колонки. Действие их основано на-том, что прочно адсорбируемое вещество проходит в колонке небольшое расстояние, в то время как слабо адсорбируемое вещество быстро выходит из колонки. [c.243]

В распределительной хроматографии разделение веществ происходит вследствие различия в распределении их между двумя жидкими фазами, одна из которых неподвижна, а другая подвижна (I]. Количественно это распределение характеризуется коэффициентами распределения между двумя растворителями. Вещество присутствует в обеих фазах в виде раствора. Неподвижная фаза удерживается твердым носителем, не вступающим с ней во взаимодействие. В качестве неподвижной фазы чаще всего используется вода, редко — другие растворители. Если же в качестве неподвижной фазы используют органические растворители, то они должны быть более полярны, чем жидкость подвижной фазы. [c.73]

В 500 см водного раствора вешества Т с молекулярной массой 60,0 г-моль содержится 0,0800 моль-дм этого вещества. Коэффициент распределения Т между водой и тетрахлорметаном равен 2,78-10 . Сколько вещества Т экстрагируется из водного раствора при встряхивании его с 50,0 см тетрахлорметана [c.187]

Способ экстрагирования выбирают в зависимости от величины коэффициента распределения вещества между двумя данными фазами. Если коэффициент распределения гораздо больше единицы, т. е. если вещество самопроизвольно переходит из первоначального раствора в растворитель, то часто простым встряхиванием обеих фаз удается сразу перевести практически все вещество в растворитель. Если коэффициент распределения меньше и составляет, например, единицу, то необходимо применить повторное экстрагирование по фракциям для того, чтобы выделить из раствора основную часть вещества. Наконец, если коэффициент распределения имеет еще более низкое значение, то следует прибегнуть к многократному экстрагированию или перфорации. [c.399]

При сравнении значений, найденных теоретически, с графиком, полученным экспериментальным путем (рис. 401), можно видеть, что теоретическое значение для коэффициента распределения К = 1,05 полностью совпадает с экспериментальными данными. Таким образом, образец вещества не содержит сколько-нибудь заметной примеси. Более точный анализ, который позволил бы определить следы загрязнений с таким же коэффициентом распределения, как у основного вещества, потребовал бы осуществления по крайней мере 50 переносов. [c.433]

Таким образом, ясно, что разделение веществ, коэффициенты распределения которых мало отличаются друг от друга, путем дробного извлечения, вернее, путем дробного распределения между двумя жидкостями, является чрезвычайно трудоемким процессом, требующим для своего завершения выполнения многих сотен и даже тысяч отдельных извлечений. [c.99]

Распределительная хроматография — разделение веществ вследствие их различного распределения между двумя жидкими фазами, одна из которых неподвижна, а другая — подвижна. С количественной стороны это распределение характеризуется коэффициентами распределения между двумя растворителями. Применение твердого носителя обусловливается необходимостью сделать одну фазу неподвижной. В качестве неподвижной фазы чаще всего используют воду, реже—другие растворители. [c.331]

Особенно сильное влияние на величину коэффициента распределения и коэффициента разделения оказывает присутствие в исходном растворе других веществ, в частности, склонных к присоединению воды с образованием сольватированных молекул или ионов. Введение нейтральных солей в экстрагируемый раствор позволяет менять коэффициент распределения в очень широких пределах, вследствие чего этот прием нашел достаточно большое применение. [c.288]

V1I-2. Доказать, что при экстракции несмешивающимися растворителями (экстрагентами) в перекрестном токе наибольшая степень разделения двух веществ (коэффициенты распределения их постоянны и не зависят друг от друга) достигается при равномерном распределении экстрагента по ступеням. [c.676]

Поэтому сочли целесообразным проводить обработку результатов эксперимента без учета этих поправок, т. е. определять видимый коэффициент распределения, равный отношению полного содержания исследуемого вещества в паре к содержанию его в воде. Имеющиеся сведения о формах существования соединений в воде и паре привлекались только для объяснения характера изменения видимого коэффициента распределения между фазами. [c.159]

Расширены таблицы, содержащие сведения, необходимые при проведении химико-аналитических определений органических веществ. К ранее опубликованным таблицам Разделение органических веществ прибавлены таблицы Органические реактивы для определения органических веществ , Некоторые неорганические реактивы, применяемые при определении органических веществ , Коэффициенты распределения органических веществ между водой и различными органическими растворителями . [c.7]

Известно, что фенолы экстрагируются иреимущественно в молекулярной форме, и поэтому на их поведение при экстракции значительное влияние оказывает pH водной среды (рис. 2). Очевидно, что при некоторых определенных значениях pH степень ионизации одного вещества выше этого показателя для другого вещества. Коэффициенты распределения отличаются от соответствующих констант экстракции на величину, пропорциональную степени ионизации каждого вещества при данном pH. Возможен подбор значения pH, при котором одно вещество экстрагируется в максимальной степени, для другого — коэффициент распределения в этих условиях близок к нулю. Так, при pH 7 коэффициент распределения фенола максимален и приблизительно равен константе распределения, салициловая кислота из нейтральных растворов практически не экстрагируется. В этом случае ф актор разделения определяется соотнощением коэффициентов распределения компонентов системы при определенном значении pH = )1/ )2. Количественно зависимость О от pH описывается уравнением [c.83]

При больших изменениях концентраций экстрагируемого вещества коэффициент распределения может изменяться довольно значительно. Например, в случае экстрагирования урана -из 2 М НМОз 40% раствором трибутилфосфата в керосине при концен- [c.435]

Можно выделить также бумажную, тонкослойную, колоночную и парофазную или газовую хроматографию. Все эти методы подразумевают использование коэффициентов адсорбции и распределения, которые применяются независимо или в сочетании с процессом диффузии, что приводит к разделению и идентификации (качественно или количественно) смесей органических и неорганических веществ. Лабораторная практика хроматографии во многих отношениях имеет сходство с кинетикой тех геологических процессов, которые включают миграцию и взаимодействие газов и жидкостей в породах земной коры. Например, фракционирование и миграция нефти из материнских пород являются функцией адсорбции и распределения легких углеводородов, диффундирующих сквозь осадочные породы, различающиеся размером зерен и минералогическим составом. Подобным же образом в лаборатории использование в хроматографической колонке твердо-жидких частиц основано на их способности к фракционированию и очистке веществ в зависимости от взаимодействия коэффициентов распределения и адсорбции. Следовательно, использование хроматографических методов поставляет данные, которые могут быть применены к геохимическим задачам в поле. Более того, многие аспекты диффузии твердое вещество — твердое вещество, включающие процессы метаморфизма, подобные гранитизации, могут теперь быть описаны более точно языком хроматографических критериев. [c.258]

Разделение на колонках второго типа (распределительных) напоминает процессы, происходящие при бумажной хроматографии, т. е. при этом учитываются как коэффициенты распределения, так и коэффициенты адсорбции так называемой стационарной фазы. Все увеличивается число индивидуальных веществ, выбираемых для наполнения распределительных колонок. Чаще всего применяется целлюлоза, которая особенно эффективна при использовании сильных элюирующих растворителей для продвижения неорганических смесей через колонку. Широкое применение получили также силикагель, диатомовые земли (кизельгур), крахмал и искусственные цеолиты. В каждом случае порошок превращают в тестообразную массу с помощью растворителя, применяемого для вымывания и распределения смеси веществ. Массу вливают в стеклянную колонку и дают ей осесть. Когда таким путем накопится достаточное количество осадка, избыток жидкости удаляют, оставляя только несколько миллилитров вверху колонки, которая теперь подготовлена к приему материала для анализа. [c.267]

Для получения колоночных распределительных хроматограмм в колонку вносят инертное вещество носитель , на поверхности которого удерживается тот или иной растворитель ( неподвижный растворитель ), В колонку вводят раствор разделяемых веществ в таком растворителе ( подвижный растворитель ), который не смешивается с неподвижным растворителем . При этом в порах носителя непрерывно происходит распределение растворенных веществ между обоими растворителями, и те вещества, коэффициент распределения которых больше (т. е. которые лучше других растворяются в подвижном растворителе), перемещаются вниз колонки скорее веществ, для которых величина О меньше. В конце концов получается хроматограмма, содержащая пространственно отделенные друг от друга зоны компонентов анализируемой смеси. [c.66]

Вещества, коэффициент распределения которых больше, будут перемещаться вниз колонки быстрее, чем вещества с меньшей величиной /Ср. В результате этого и получаются хроматограммы, состоящие из пространственного разделения зон компонентов анализируемой смеси. [c.390]

Наиболее благоприятные условия применимости закона распределения соблюдаются для ультрамалых количеств радиоактивных изотопов. В этом случае, когда распределяющееся вещество не полимеризуется, мы имеем дело с простейшей формой закона распределения, и коэффициент распределения может принимать любые значения, начиная от единицы, при этом распределение происходит равным образом в обоих растворителях до сколь угодно малых и больших величин. Зависимость сильно усложняется, если вещество в одной из фаз, обычно в органическом растворителе, полимеризовано. Тогда количество экстрагируемого вещества сильно зависит от концентрации. [c.384]

За сон распределения широко используется при экстрагировании вещества из раствора. Обозначим гпо — начальное количество экст рагируемого вещества У — объем раствора, в котором находится экстрагируемое вещество 1/г — объем растворителя, употребляемый для одного экстрагирования п — общее число экстрагирований, 1, т.,,,. .., т — количество вещества, остающееся в первоначальном растворе после 1, 2,. .., п-го экстрагирований К — коэффициент распр гделения экстрагируемого вещества. Коэффициент распределения экстрагируемого вещества условились обозначать отношением концентрации раствора, из которого экстрагируется распределяющееся вещество, к концентрации раствора, которым производится экстрагирование. Пусть после первого экстрагирования в исходном растворе осталось гп кг растворенного вещества в объеме Уи а экетрагируетси гпз = гпо — гп1 кг, причем это количество заключается в объеме По г Зкону распределения (ХП1.20) [c.186]

Так как значение у° вычисляют по Vg, необходимо точно знать массу жидкой фазы в колонке. Затруднения возникают тогда, когда жидкая фаза заметно улетучивается. Квантес и Рейндерс (1958) определяли в этом случае массу жидкой фазы в насадочной колонке нри помощи измерения объема удерживания вещества, коэффициент распределения которого точно известен. Так, при насыщении газа-носителя жидкой фазой можно вводить и-октан (т. кип. 125,8°) и к-декан (т. кип. 173°) и определять коэффициент активности углеводородов с числом атомов углерода от С4 до С7. [c.449]

Для изученных веществ коэффициенты распределения в системе оливковое масло — вода определены в нашей лаборатории М. Е. Подлиняевой. [c.98]

Хромато-раснределительньгй метод может быть использован и для анализа биологических объектов. В крови пациента нри хроматографическом анализе был найден летучий компонент, который отсутствует в образцах крови здоровых людей, а также лиц, находящихся в состоянии опьянения. Для идентификации этого компонента мы определили его коэффициент распределения в системе кровь—нар при 50° С и полученную величину сравнили с имевшимися в лаборатории данными но распределению соединений некоторых классов в системе вода—пар. Из хроматографических данных и величины коэффициента распределения неизвестного компонента был сделан вывод о том, что данное вещество не может принадлежать к классу спиртов, кетонов, альдегидов и т. д. Наиболее вероятным было предположить, что данный компонент является дихлорэтаном. Определение времен удерживания этого компонента на нескольких неподвижных жидких фазах с различной полярностью подтверждало это предполон<е-ние. На различных колонках был отмечен хроматографический пик, величина удерживания которого практически не отличалась от соответствующей величины для дихлорэтана. Коэффициент распределения этого компонента в системе кровь — нар (была использована кровь лабораторного животного) совпадал с коэффициентом распределения дихлорэтана в этой системе. Позднее таким же образом в ряде исследований но токсикологии продук- [c.94]

Уравнения (1) и (2) справедлйвы для идеальных растворов. Обычно из-за взаимодействия растворенного вещества с растворителем, а также с посторонними веществами, коэффициент распределения изменяется в зависимости от концентраций распределяющегося вещества и посторонних веществ. [c.173]

По мере экстрагирования уменьшается активная концентрация экстрагента и изменяется коэффициент активности уорг, в результате чего уменьшается коэффициент распределения. При экстрагировании больших количеств изменение коэффициента распределения может быть связано с ограниченной растворимостью экстрагируемого соединения в экстрагенте. При экстрагировании нескольких компонентов может быть их взаимное влияние на коэффициент распределения. На коэффициенте распределения сказывается присутствие в растворе веществ, связывающих реагент или экстрагент. [c.203]

При выводе уравкеиия 1 необходимые условия заключаются в отсутствии явлений, осложняющих использование данного газа, а также взаимного влияния между молекулами адсорбированного вещества коэффициенты распределения и температура должны быть постоянными. Для данной части колонки, где сохраняется статическое равновесие, параметр АР из.меряется в единицах абсолютного давления. [c.72]

Неравномерность потока в зависимости от степени адсорбции газа-носителя может оказать влияние на многие пики. Напри.мер, на рис, 2 показано, что если газ-носитель имеет /Се =5, то непрерывное нарушение потока происходит для всех веществ, коэффициент распределения которых ниже, Скорость потока при прохождении через детектор каждого из этих веществ зависит от присутствия других веществ и их количества, Кро,ме того, из.менения скорости потока б1дуг продолжаться еще длительное время после прохождения этих веществ через колонку, в результате чего выходящие позднее пики также в некоторой степени неточны, В газо-жидкостной хроматографии, где обычно считается, что газ-носитель не адсорбируется, этого не происходит. Если 1 =0 (см. рис. 2), ДЛЯ газообразных проб возможно лишь снижение давления и скорости потока. Нарушения потока, имеющие значение для точности анализа, наблюдаются в период ввода пробы и последующего восстановления равновесия потока газа-носителя. Длительность изменений потока меньше, чем при наличии адсорбированного носителя. [c.78]

Большое значение для анализа очень малых объемов растворов (0,01—0,1 мл) приобрела распределительная хроматография на бумаге, предложенная Консденом (Англия) в 1944 г. Она основана на том, что между двумя несмешивающимися жидкостями третий компонент распределяется в соответствии с характерным для этого вещества коэффициентом распределения, пред-ставляющи.м отношение его концентраций в граничащих жидкостях (закон распределения, см. 76). [c.328]

Распределение вещества между двумя несмешивающимися растворителями давно использовалось в химической технологии. Еще Бертло и Юнгфлейш изучали распределение между жидкостями показали, что коэффициент распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями обыкновенно не зависит от отношения объемов обоих растворителей. Интересно отметить, что они обратили внимание на то, что коэффициент распределения иногда значительно изменяется с изменением общей концентрации распределяемого вещества. Закон распределения для случая несмешивающихся жидкостей Нернст сформулировал следующим образом Если растворенное вещество распределяется между двумя малорастворимыми друг в друге жидкостями, то в состоянии равновесия при определенной температуре отношение концентраций растворенного вещества не зависит от общего его количества иными словами, растворенное вещество обнаруживает постоянный коэффициент распределения . [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология