Силы взаимодействия и коэффициент распределения

В основе распределительной хроматографии лежит поглощение разделяемых веществ жидкостью, т. е. растворимость главное условие для разделения — различие в растворимости. Природа сил межмолекулярного взаимодействия имеет тот же характер, что и в адсорбционной хроматографии. Но в первую очередь это вандерваальсовы силы. Однако, поскольку разделение протекает на границе двух фаз, несмешивающихся между собой — неподвижной (жидкости) и подвижной (жидкости или газа), — то правильнее сказать, что в данном случае процесс разделения определяется различием коэффициентов распределения разделяемых веществ между обеими фазами. Отсюда происходит и само название данного варианта хроматографии — распределительная. [c.13]

Константа равновесия процесса (1), т. е. коэффициент распределения вещества между подвижной и неподвижной фазами, зависит от характера взаимодействия изучаемого вещества с целлюлозой бумаги и применяемым растворителем. Чем прочнее силы взаимодействия молекулы или иона изучаемого вещества с целлюлозой бумаги, тем меньшее количество вещества перейдет в подвижную фазу и тем медленнее будет оно продвигаться вслед за фронтом растворителя. Наоборот, чем слабее силы взаимодействия вещества с целлюлозой бумаги, тем больше концентрация этого вещества в подвижной жидкой фазе и тем быстрее пятно с этим веществом будет перемещаться за растворителем. [c.438]

По механизму разделения хроматографии на бумаге является распределительной. Метод основан на различии в коэффициентах распределения между двумя несмешивающимися фазами. Неподвижная фаза в этом случае удерживается в порах специальной хроматографической бумаги, которая служит носителем. Подвижная фаза продвигается вдоль листа бумаги, главным образом благодаря капиллярным силам. Для количественной оценки подвижности веществ в хроматографической системе используют параметр равный отношению скорости движения зоны определенного компонента к скорости движения фронта подвижной фазы. Значения определяют как и в ТСХ. На подвижность веществ в условиях хроматографии на бумаге влияет не только коэффициент распределения, но и взаимодействие их с волокнами, условия проведения эксперимента и характеристика бумаги. Мето- [c.614]

Описанная картина ионных взаимодействий веществ с обменником подсказывает два главных способа управления силой этих взаимодействий (прочностью ионной сорбции), а следовательно, и значениями коэффициентов распределения компонентов смеси веществ между фазами, и возможностью их хроматографического фракционирования во-первых, управление степенью ионизации ионогенных групп обменника и вещества путем вариации рИ буфера и, во-вторых, регулирование степени блокирования их зарядов путем выбора концентрации соли в элюенте. Рассмотрим эти способы подробнее. [c.262]

Как было сказано, разделения достигают, меняя элюирующую силу подвижной фазы — растворителя. Элюирующая сила растворителя показывает, во сколько раз энергия сорбции данного элюента больше, чем энергия сорбции элюента, выбранного в качестве стандарта, например -гептана. Растворители (элюенты) делят на слабые и сильные. Слабые растворители слабо адсорбируются неподвижной фазой, поэтому коэффициенты распределения сорбируемых веществ (сорбата) высокие. Сильные растворители сильно адсорбируются, поэтому О сорбата низкие. Растворитель тем сильнее, чем выше растворимость в нем анализируемой пробы, чем сильнее взаимодействие растворитель—сорбат. [c.309]

Носители стационарной фазы в ЖЖХ выбирают в зависимости от способности к удерживанию жидкостей различной полярности. Прочность удерживания определяется их индивидуальными химическими свойствами и структурой. Максимальная прочность удерживания характерна для носителей, набухающих в стационарной фазе. Но в этом случае под влиянием сил сольватационного взаимодействия с носителем происходит изменение физико-химических свойств стационарной фазы, проявляющееся в снижении значений коэффициентов распределения и скорости диффузии. Замедленность диффузионных процессов приводит к резкому увеличению ширины хроматографических пиков. Поэтому в качестве носителей обычно применяют пористые вещества, не набухающие в стационарной фазе. [c.212]

В реальной практике крашения такой процесс адсорбции наиболее близко отвечает крашению гидрофобных синтетических волокон дисперсными красителями. Равновесные изотермы адсорбции в этом случае имеют линейный вид, и коэффициент распределения красителя между фазами волокна и раствора является величиной постоянной, численно равной тангенсу угла наклона таких прямых. Принято считать, что адсорбированный по этому механизму краситель образует в фазе гидрофобного волокна твердый раствор, т. е. переходя из красильной ванны в волокно, краситель как бы растворяется в нем. Однако такой процесс с равным успехом можно относить и к типично адсорбционным, когда степень насыщения волокна молекулами дисперсного красителя очень невысока. Краситель в волокне удерживается силами Ван-дер-Ваальса, водородными связями и ди-поль-дипольным взаимодействием. [c.55]

Оператор представляет диффузию в пространстве скоростей. Как возникает это упрощенное линейное уравнение диффузии Рассмотрим газ (с дальнодействующей силой взаимодействия), находящийся в равновесии (максвелловском состоянии) с тепловой скоростью С = ЕТ и плотностью По, Пусть в момент = О в эту систему вводится небольшое число холодных частиц = п8 (I)). Эти холодные частицы взаимодействуют с максвелловским фоном посредством коэффициента , который вычисляется для распределения Максвелла. Дальнейшее поведение холодных частиц описывается (приближенно) уравнением (4.232), согласно которому возникает диффузия скоростей этих частиц от нуля до нормального распределения [c.243]

Методы распределения, в том числе и метод катионного обмена, уше на первых этапах своего развития [3, 4] позволили получить точные значения констант устойчивости и оказались в состоянии успешно соперничать с другими методами изучения комплексообразования. В методах распределения обычно используются микроконцентрации металла (целесообразно применение радиоактивных изотопов) в условиях постоянства ионной силы среды, обеспечивающей неизменность брутто концентрации катионов и, следовательно, их коэффициентов активности как в фазе раствора, так и в фазе ионита. Кроме того, проведение эксперимента при постоянной ионной силе дает возможность пренебречь долей лиганда, участвующей в комплексообразовании, что облегчает вычисление концентраций свободного лиганда. Если лиганд не взаимодействует с ионами водорода, его равновесная концентрация совпадает с общей. Обычная методика состоит в установлении равновесия между известными количествами иопита, насыщенного катионом С, и растворами, содержащими лиганд А в различной концентрации, Коэффициент распределения металла М В обычно определяют из соотношения [c.377]

Несмотря на то что уравнение Гильдебранда — Скэтчарда выведено в предположении, что между частицами действуют только дисперсионные силы, уравнения (1) и (2) во многих случаях хорошо оправдываются, хотя взаимодействие между частицами по своему характеру не является исключительно дисперсионным. Дальнейшее улучшение предсказания коэффициентов распределения может быть достигнуто использованием общего уравнения ван Аркеля [3], в котором учитываются дисперсионный и ориентационный эффекты. В этом случае получают уравнение (4) [c.348]

Отклонения от этого простейшего уравнения изотермы адсорбции, означающие, что коэффициент активности не равен единице, обусловлены в случае однородной поверхности адсорбента (как и соответствующие отклонения от уравнения Генри при распределении вещества между объемными фазами) силами взаимодействия между молекулами адсорбата в адсорбционном слое. Обычно это силы притяжения при приближении к плотному заполнению по-верхности они переходят в силы [c.419]

Силы взаимодействия и коэффициент распределения [c.38]

Все перечисленные силы взаимодействия определяю-достигаемое разделение. Их суммарный эффект выражается коэффициентом распределения к, который можно представить отношением [c.38]

Для анализа полученных результатов удобно воспользоваться коэффициентом распределения X алкилсульфатов между фазами ионита и внешнего раствора. На рис. III.16 видно, что алкилсульфаты натрия сорбируются (Я>1), т. е. концентрация их в фазе ионита выше, чем в растворе. С увеличением ионной силы раствора до определенного предела сорбция возрастает. Повышенную способность алкилсульфатов натрия поглощаться катионитом можно объяснить образованием водородных связей между метильными группами алкилсульфатов и кислородом функциональной группы катионита. Если взаимодействие между ионитом и сорбируемым ионом затруднено, коэффициент распределения необменно поглощенного органического иона составляет небольшую величину. Такое явление наблюдается при сорбции алкилсульфатов катионитом КУ-2Х8 с функциональной группой ЗОзН. [c.75]

Общая система уравнений, приведенная в [47], в принципе может служить основой для моделирования процессов сущки дисперсных материалов в фонтанирующем слое. Существенно, однако, что даже эта наиболее общая модель не содержит эффекта радиального поступления частиц из периферийной зоны в объем фонтана, а величины скоростей фаз в кольцевой зоне и в фонтане фигурируют в виде усредненных значений, без анализа их распределений по координатам. Кроме того, записанная в общем виде система замкнутых уравнений содержит значительное количество величин, значения которых должны быть определены из дополнительных, как правило, весьма непростых опытов (например, силы и коэффициенты механического взаимодействия частиц друг с другом и с потоком газа). Отмеченные обстоятельства затрудняют использование сформулированной модели для практических расчетов процесса сушки в фонтанирующем слое. [c.199]

При истолковании физического смысла коэффициентов в уравнениях (1) или (2) можно использовать представление об энергетической неоднородности или о наличии некоторых сил взаимодействия в хемосорбционном слое. Оба альтернативных метода математически эквивалентны в том отношении, что для каждой функции распределения на неоднородной поверхности мон<-ио отыскать некоторый эффективный закон взаимодействия адсорбированных частиц [15], столь же хорошо соответствующий экснериментальным данным. [c.261]

С целью выявления дополнительного взаимодействия между органической матрицей смолы и органическим ионом в чистом виде нами рассматривалось распределение между раствором и ионитом электролитов, содержащих органические коионы. Знак заряда конона такой же, как и знак ионов, фиксированных на матрице, поэтому электростатические силы ионита должны стремиться вытолкнуть коион из смолы. Величиной, характеризующей распределение ионов между фазами, является коэффициент распределения к, определяемый по уравнению [c.113]

Константа равновесия процесса (1), т. е. коэффициент распределения вещества между подвижной и неподвижной фазами, зависит от характера взаимодействия изучаемого вещества с целлюлозой бумаги и применяемым растворителем. Чем прочнее силы взаимодействия молекулы или иона изучаемого вещества с целлюлозой бумаги, тем меньшее количество будет переходить в подвижную фазу и тем медленнее будет это вещество продвигаться вслед за фронтом растворите- [c.356]

Неравномерность распределения субстрата в системе обусловлена его взаимодействием с матрицей за счет, например, электростатических сил, водородных связей, гидрофобных взаимодействий и т. п. В случае электростатических взаимодействий установлена количественная взаимосвязь между коэффициентом распределения Р и характеристиками субстрата и матрицы [c.101]

Как правило, компоненты смеси при хроматографическом разделении на сефадексах следуют в порядке уменьшения их молекулярных весов. Однако иногда наблюдается специфическое сорбционное взаимодействие разделяемых веществ с матрицей сефадекса, что влечет за собой увеличение коэффициента распределения и снижение скорости перемещения на колонке [19], Такие белки, как рибонуклеаза, лизоцим, трипсин, альбумин сыворотки крови быка, в отсутствии солей сорбируются и удерживаются сефадексом при хроматографии из-за присутствия небольшого количества карбоксильных групп в матрице 359, 368]. Вещества, имеющие положительный заряд, задерживаются и при элюировании образуют хвосты , а отрицательно заряженные будут исключаться из гелевой фазы. Эти побочные эффекты устраняются при использовании растворителей с ионной силой не ниже чем 0,02 [164], [c.130]

Теория объемного заполнения микропор, созданная видным советским физико-химиком академиком М.М. Дубининым и его учениками, основные положения которой мы только что изложили, обходит эту трудность следующим образом. Авторы вводят вероятностную функцию распределения объема микропор по потенциалам (степеням наложения сил взаимодействия противоположных стенок), определяют коэффициенты этой функции по адсорбции одного вещества (его называют стандартным) и предсказывают, как изменяются эти коэффициенты при переходе от адсорбции стандартного вещества к адсорбции любого другого. [c.12]

Покажем, что при реальных предположениях о законе взаимодействия газа с поверхностью твердой частицы коэффициент I в выражении для силы межфазного взаимодействия является функцией разности средних скоростей движения фаз, если функции распределения р имеют вид (3.80). Поскольку поверхность твердой частицы не является идеально гладкой, можно считать, что молекулы газа отражаются от поверхности твердой частицы по диффузному закону [58], т. е. [c.170]

Распределительная хроматография основана на различной растворимости разделяемых веществ в заданном растворителе. Природа сил межмолекулярно-го взаимодействия та же, что и в адсорбционной хроматографии, но в первую очередь обусловлена ван-дер-ваальсовыми силами. Поскольку разделение протекает на границе двух несмещивающихся между собой фаз — неподвижной (жидкости) и подвижной (жидкости или газа), процесс разделения веществ определяется различием их коэффициентов распределения между обеими фазами. Одна из фаз, используемых в распределительной хроматографии, богаче ор-га [ическим растворителем, другая — водой. Водная фаза обычно закрепляется на твердых гидрофильных носителях, например силикагеле, диатомовой земле, крахмале, гидрофильных гелях, измельченной в порошок целлюлозе, фильтровальной бумаге. Органическая фаза обычно выполняет роль подвижной фазы. [c.221]

Распределительная хроматография, подразделяемая на газожидкостную и хроматографию из раствороР . Взаимодействие осуществляется молекулярными сила.ми. Разделение происходит вследствие различия коэффициентов распределения отдельных компонентов между подвижной и неподвижной фазами. Неподвижная фаза — жидкость или вода на носителе. [c.139]

Первоначальное представление о работе обращенно-фазных сорбентов было высказано, когда перешли от нанесенных на силикагель полимерных жидких фаз (жидкостно-жидкостная хроматография) к окгадецилтряхлорсилану и его аналогам, химически привитым на поверхность силикагеля в пелликулярных материалах, дававшим привитую довольно толстую полимерную пленку фазы. Поэтому первый подход к привитой фазе был как к пленке жидкости на носителе, разделение на которой происходит за счет разных коэффициентов распределения анализируемых веществ между двумя жидкостями — растворителем и привитой фазой, т. е. за счет абсорбции. Такой подход получил признание, как позволивший получить и предсказать линейную зависимость удерживания неполярных гомологов, таких, как алкилбензолы. Этот же подход был распространен в дальнейшем и на привитые монослои алкилсиланов, хотя здесь он представляется более удаленным от действительности, поскольку жидкости как таковой на поверхности нет, а есть только отдельные привитые химически молекулы, раствориться в которых молекула анализируемого вещества не может. В этом случае может идти речь о взаимодействии молекул привитой фазы и анализируемого вещества за счет межмолекулярных сил. [c.99]

Отличить зеркальное отражение (1а) от остальных случаев легко, труднее экснеримеитальпо отличить диффузное отражение от случая конденсации — испарения при некоторых обстоятельствах они вообще неразличимы, так как возвращающиеся от стенки молекулы подчиняются тому же распределению (согласно закону косинуса), который действует нри отражении света от белой стенки. Обычно доля зеркально отраженных молекул, которая определяется из измерений коэффициента скольжения газа, относительно мала, составляя от О до 10%. В то же время О. Штерном [42] и его сотрудниками в блестящих экспериментах по доказательству интерференции молекулярных пучков на плоскостях решеток было установлено преобладание зеркального отражения (1а). В качестве падающих частиц использовались атомы гелия и молекулы водорода, которые направлялись на плоскости скола кристаллов фтористого натрия и лития. Причиной подобного почти полного отсутствия передачи энергии при ударе и, следовательно, отсутствия связи частиц со стенкой является малость масс ударяющихся частиц по сравнению с массами атомов стенки в сочетании со слабостью сил взаимодействия. В случае водорода, который все-таки относительно сильно адсорбируется, по-видимому, играет роль то обстоятельство, что частицы могут улавливаться стенкой только в дискретных колебательных состояниях. [c.37]

Вода играет очень важную роль для всего процесса экстракции, поскольку экстрагент должен представлять собой более эффективный сольватирующий реагент по сравнению с водой. Высокие коэффициенты распределения металлов достигаются только при экстракции из растворов с вышкой ионной силой, в которых активность воды понижена и ее конкурентные способности при взаимодействии с катионом металла, таким образам, подавлены. Высокая ионная сила способствует также образованию неионизи-рованных металлсоде-ржащих соединений, что существенно для экстракции. Связанные с из)менением ионной силы растворов эффекты объединены под названием эффекты высаливания . [c.134]

В качестве элюента использовали систему хлорид натрия — метанол. В табл. 41.1 показано влияние концентрации метанола и хлорида натрия на коэффициенты распределения ЛАС и АС на смоле в Н+-форме. При использовании амберлита в Ыа+-форме коэффициенты распределения ЛАС и АС гораздо ниже значений, приведенных в табл. 41.1. Это связано, вероятно, с тем, что в катионите действуют электростатические силы отталкивания между растворенным веществом и карбоксильными группами ионита, что и вызывает понижение коэффициентов распределения ЛАС и АС. Наоборот, при хроматографии на смоле в Н -форме вандерваальсово взаимодействие между растворенным веществом и смолой велико и коэффициенты распределения имеют высокие значения. [c.149]

Представление о том, что взаимодействие противоионов с фиксированными группами сульфокатионита не может быть очень сильным и не приводит к непосредственному контакту этих частиц, подтверждается также другими фактами. Так, известно, что диаминовый комплекс серебра и тетрааминовый комплекс меди охотно поглощаются сильнокислотными сульфокатионитами коэффициент распределения для этих частиц выше, чем для соответствующих аквоионов [105]. Такую повышенную селективность можно объяснить природой первичной оболочки, окружающей указанные ионы. Протоны аммиака имеют очень слабые кислотные свойства и не могут взаимодействовать с окружающей их фазой раствора в такой степени, как протоны воды, обладающие значительно большей кислотной силой. Поэтому аммиачные комплексы под влиянием структуры воды с ее водородными связями вытесняются в фазу ионита (см. раздел 1.2). Этилендиаминовый комплекс серебра поглощается ионитом еще сильнее, так [c.217]

Известный интерес представляет также распределение аммиачных и водноаммиачных комплексов кобальта (III). Как показал Бейсал [106], при обмене этих комплексов с ионом наименьший коэффициент селективности имеет ион Со(МНз)4(НзО)а+ для иона Со(МНз)5 коэффициент селективности на порядок больше, а для эти-лендиаминового комплекса кобальта (III) — еш,е больше. Этот ряд в точности соответствует силе взаимодействий сольватированных ионов с водой. Уместно добавить, что значения К для всех аминокомплексов кобальта(П1) по отношению к аквокомплексу лантана больше единицы если же исходить только из размера ионов, эти значения должны быть меньше единицы. [c.218]

Было показано [И], что энергию взаимодействия Ф12 и ф з с полным основанием можно разложить на многие компоненты, соответствующие отдельным группировкам сложной молекулы, и тем самым связать коэффициент распределения с химической природой взаимодействующих веществ. В связи с этим полезно знать относительную энергию менсмолекуляр-ных взаимодействий для веществ с различной электронной структурой, что можно сделать, воспользовавшись классификационной теорией меж-молекулярных взаимодействий на коротких расстояниях Киселева [12]. По этой теории, межмолекулярные взаимодействия делятся на специфические, связанные с взаимодействием локальных изменений электронной плотности (положительной и отрицательной) различных молекул, и неспецифические, обусловленные ван-дер-ваальсовыми силами, когда один из партнеров не имеет локальных изменений электронной плотности. На этой основе Киселев разделил адсорбенты, а также органические вещества на три типа в связи с их электронной структурой. В соответствии с этой классификационной теорией нами составлена табл. 1 для адсорбентов и органических веществ, используемых в жидкостной и тонкослойной, и для сравнения — в газовой хроматографии. [c.205]

Б работе [11] показано, что энергию взаимодействия ср и <р1з с полным основанием можно разложить на многие компоненты, соответствующие отдельным группировкам сложной молекулы, и тем самым связать коэффициент распределения с химической природой взаимодействующих веществ. Б связи с этим полезно знать относительную энергию межмолекулярных взаимодействий для веществ с различной электронной структурой. Для этого следует воспользоваться классификационной теорией межмолекулярных взаимодействий на коротких расстояниях А. В. Киселева [12]. По этой теории, межмолекулярные взаимодействия делятся на специфические, связанные с взаимодействием локальных изменений электронной плотности (положительной и отрицательной) различных молекул, и неспецифические, вызванные Ван-дер-Ваальсовыми силами, когда один из партнеров не имеет [c.280]

В работе [224] предпринята попытка на основе понятия межмолекулярных сил взаимодействия создать схему экстракционного процесса, позволяющую, во-первых, объяснить уже обнаруженные закономерности, во-вторых, указать н э путь возможного априорного выбора разбавителей. Получено уравнение [224], связывающее величину коэффициента распределения О с физическими параметрами разбавителей, такими как -I, 1, поляризуемость, поляризационный потенциал и др. Согласие экспериментальных значений Д [221] с рассчитанными по теоретическому уравнению в случае систем с малополярными разбавителями удовлетворительное. На основе этого уравнения объяснена предложенная Шевченко, Со-ловкиным и др. [221] Классификация разбавителей каждую серию составляют разбавители, дипольные моменты молекул которых приблизительно равны. [c.45]

Повышение давления элюента вызывает уменьшение средних расстояний между молекулами, что ведет к возрастанию сил меж-молекулярного взаимодействия, определяющих растворяющую способность элюента по отношению к сорбату. Универсальным образом связь между давлением, природой и растворяющей способностью элюента, характеризуемой количеством растворенного сорбата в единице объема элюента, выражается уравнением состояния смеси элюент—сорбат. Знание уравнения состояния подвижной фазы позволяет, используя термодинамические закономерности, определить зависимость коэффициента распределения сорбата от давления и, следовательно, отразить влияние неидеаль-ности газовой фазы на фазовое равновесие в хроматографической системе. Однако в силу сложности и многообразия межмо-лекулярных взаимодействий в сжатых газах в настоящее время отсутствует универсальное уравнение состояния для реальных газов, а тем более для смесей реальных газов, справедливое и удобное для применения в широком диапазоне давлений. Наиболее подходящим из известных уравнений состояний реальных газов [10] для этой цели являются вириальное уравнение для области повышенных давлений и уравнение Ван-дер-Ваальса для области высоких давлений. [c.13]

Простейшей системой с точки зрения математического описания является суспензия твердых сфер, взаимодействие между которыми ограничивается дальнодействующими кулоновскими силами отталкивания. В литературе имеются данные для суспензии несущего высокий заряд вируса Л17 в воде при низкой ионной силе [92, 93] и для сферических частиц полистирольного латекса в воде также при низкой ионной силе [94]. Коэффициент диффузии 0 определенный по спектральному распределению рассеянного света, которое включает одну функцию Лоренца (уравнение (18)) или по корреляционной функции, включающей одну экспоненту (20), должен иметь единственное значение, не зависящее от вектора рассеяния q, если частицы монодисперсны и не взаимодействуют друг с другом. Берн и Шефер [93] обнаружили, однако, что эффективный коэффициент диффузии В фф, определяемый из соотношения >эфф = Г/д , для суспензии высокозаряженных частиц вируса Я17 при низкой ионной силе зависит от угла рассеяния, причем он больше при малых значениях д и уменьшается с ростом q. Эти авторы также указали на неэкспоненциальный характер экспериментальных корреляционных функций и на то, что Вэфф был определен из начального наклона функции затухания. Такое поведение Оэфф соответствует изменению интегральной интенсивности рассеяния, которая возрастает от низких значений при малых д до высоких значений при больших q. В присутствии 1М НаС1, который ослабляет дальнодействующие электростатические силы, наблюдалось классическое диффузионное поведение, а константа затухания не зависела от угла, что соответствует обычному коэффициенту диффузии О,. [c.199]

Так, например, в молекулярной хроматографии в настоящее время можно выделить две разновидности адсорбционную молекулярную хроматографию (классический вариант хроматографического метода М. С. Цвета) и абсорбционную (распределительную) молекулярную хроматографию, предложенную А. Мартином и Р. Сингом. В адсорбционной молекулярной хроматографии сорбентом является твердый дисперсный материал. Сорбционный процесс происходит на поверхности твердой фазы. В абсорбционной (расиределительной) молекулярной хроматографии роль своеоб-р разного сорбента (абсорбента) выполняет жидкая фаза, неподвиж- о удерживаемая сорбционными силами межмолекулярной при-Б оды на поверхности твердой фазы (носителя). Образование адсорб- щионных молекулярных хроматограмм происходит вследствие. количественных различий в адсорбируемости веществ, в абсорб- у онной хроматографии — вследствие различий в коэффициентах распределения между двумя несмешиваюпщмися жидкими фаза-Чии, из которых одна неподвижна, а другая — подвижна. Однако в том и другом случае действуют одни и те же силы — силы межмолекулярной связи, от энергии которых зависит характер распределения хроматографируемых веществ между граничащими и взаимодействующими фазами. [c.17]

Вода может быть использована в качестве элюента для СЭХ углеводов только в том случае, если условия хроматографирования обеспечивают минимальные взаимодействия (обусловленные электростатическими или вандерваальсовыми силами) молекул растворенного вещества с сорбентом или друг с другом. Роль адсорбции при хроматографии олигосахаридов на жестких сшитых гелях, например на биогеле Р-2 и сефадексе 0-15, была детально изучена Брауном с сотр. [151 —155] и Дельвигом и др. [156]. Эти авторы показали, что главным фактором, особенно-при анализе декстрановых гелей, является взаимодействие растворенного вещества с гелем, интенсивность которого повышается с увеличением длины цепи в гомологичных сериях (например, в ряду мальто-, целло-, ксило- и маннодекстринов). Сила такого рода взаимодействия падает с повышением температуры, что приводит также к уменьшению коэффициента распределения Кй для каждого олигомера, причем заметнее всего изменения температуры сказываются на хроматографических характеристиках олигомеров с высокой молекулярной массой, которые имеют самые низкие значения Ка. Таким образом, с повышением температуры увеличиваются различия в значениях Ка для членов гомологичных серий олигосахаридов, что приводит, следовательно, к повышению эффективности разделения. [c.31]

Адсорбционная способность ионита сильно зависит от его структуры. Иониты могут адсорбировать неэлектролиты и слабые электролиты. Сорбируются уксусная кислота, этанол, пропанол, бутанол, гликоли, этилендиамин, сахар, глицерин, ацетон, формальдегид, фенол. Вещества, молекулы которых не проходят через поры, могут адсорбироваться на поверхности ионита. Молекулы неэлектролита взаимодействуют с каркасом ионита лон-доновскими силами. Коэффициент распределения растет с увеличением молекулярной массы неэлектролита. Сила взаимодействия с ионитом зависит от молекулярного строения растворенного вещества и каркаса ионита. Самуэльсон показал, что сульфокислотные катиониты адсорбируют большие количества карбоновых кислот. То же для ионитов стиролдивинилбензольного типа. Слабее всего адсорбируется муравьиная кислота, а сильнее всего масляная кислота. При промывании ионита водой все кислоты можно полностью выделить. Наиболее сильно сорбируются ароматические кислоты, например бензойная. Их можно удалить не водой, а этиловым спиртом. Молекулы кислот удерживаются силами Ван дер Ваальса. [c.58]