Коэффициент лантанидов

Повышенное поглощение и вторичное излучение, связанное с наличием 1 -краев, может иметь место при съемке соединений некоторых лантанидов. В таблице 1 приведены длины волн наиболее употребительных типов излучения и указано, при съемке соединений каких элементов их не рекомендуется использовать. Если образец содержит несколько таких "нежелательных элементов, необходимо вспомнить, что спект ) поглощения сложного вещества является суммой спектров компонентов с коэффициентами, пропорциональными их весовой (или массовой) концентрации. Поэтому, например, рентгенограммы сплавов системы Сг - Л удобно сни- [c.10]

К13 И К23 — соответственно коэффициенты обмена ионов первого и второго лантанидов на ионы меди). Для случая обмена ионов гольмия и эрбия имеем [c.26]

Коэффициенты распределения лантанидов возрастают с уменьшением радиуса но ряду элементов [ ], поэтому скандий обладает максимальным коэффициентом распределения и коэффициент разделения его от остальных редкоземельных металлов больше единицы. При экстракции ТБФ как из азотнокислых, так и из солянокислых растворов скандий хорошо отделяется от редкоземельных элементов, в частности от иттрия и иттербия (табл. 5). [c.299]

Актиниды и лантаниды могут быть разделены экстракцией из азотнокислого водного раствора керосиновым раствором трибутилфосфата. Логарифм коэффициента распределения пропорционален в пределах группы атомному номеру элемента 2 (рис. 6-12) [4, 8]. [c.445]

Очень хорошие результаты показала экстракция четырехвалентного берклия, полученного окислением трехвалентного берклия 1 М КВгОз в 10 М азотной кислоте, 0,15 М раствором ди(2-этилгексил)ортофосфорной кислоты в гептане [39]. При этом достигается хорошая очистка от и, Мр, Ри коэффициенты распределения трехвалентных лантанидов и актинидов в этих условиях примерно в 10 раз меньше, чем четырехвалентного берклия. [c.542]

Металлические Нр, Ри ц Ат [36] получают тем же способом, что и и,— восстановлением фторидов литием или барием при 1200 это серебристые металлы, химически очень активные. Металлический плутоний обладает уникальным свойством — ниже точки плавления он существует по крайней мере в виде шести аллотропных модификаций. Все эти модификации различаются по плотности, коэффициенту расширения и удельному сопротивлению. Любопытно, что если при нагревании эти фазы расширяются, их электрическое сопротивление падает. По физическим свойствам металлический америций гораздо больше напоминает металлы группы лантанидов, чем и, Нр или Ри. [c.559]

Такие явления связаны с тем, что величины коэффициентов распределения всех редкоземельных элементов в присутствии значительных количеств иттриевых земель меняются с изменением суМ марной концентрации лантанидов по ячейкам экстракционного аппарата. [c.139]

Рис. 12. Коэффициенты распределения некоторых лантанидов и актинидов в органической и неорганической фазах

Коэффициент распределения лантанидов и актинидов прямо пропорционален концентрации реагента и обратно пропорционален третьей степени концентрации водородных ионов, что указывает на образование комплексов типа М(НА2)з по реакции [c.274]

В работах А. Н. Севченко и В. В. Кузнецовой показано, что спектры флуоресценции внутрикомплексных соединений лантанидов сохраняют дискретность и в основе не отличаются от спектров простых солей этих элементов в кристаллическом состоянии. Органические адденды, образующие в комплексе устойчивые пя-ти- или шестичленные циклы сопряженных систем, имеют обычно сплошные спектры поглощения в ближней или средней ультрафиолетовой области. При переходе от свободного адденда к комплексу в спектрах не появляются новые полосы поглощения. Дискретный спектр поглощения, характерный для трехвалентных ионов лантанидов, можно обнаружить лишь при очень больших концентрациях растворов. Коэффициенты поглощения для дискрет- [c.319]

Молярные коэффициенты погашения невелики, но все же возможно обнаружение миллиграммовых количеств многих лантанидов. [c.81]

На рис. 2.2 [9] коэффициенты распределения (отношение доли катионов, поглощенной на грамм сухой смолы, к доле катионов в растворе на миллилитр раствора) актиния сравниваются с коэффициентами распределения ионов некоторых лантанидов. Актиний сильнее адсорбируется и труднее вымывается, чем любой другой трехзарядный ион. Поэтому выделение актиния из природных источников становится возможным, хотя все еще остается более трудным, чем выделение его из синтетических материалов. [c.18]

Стюарт [67], вычислив относительные вероятности переходов у лантанидов по сравнению с актинидами, установил, что в общем коэффициенты поглощения резких полос тяжелых элементов примерно в 10—100 раз больше, чем у их легких аналогов. Тем не менее эти вероятности переходов слишком малы, чтобы принадлежать к классу разрешенных переходов. Правила отбора, запрещающие переходы между /-электронами, по-видимому, менее строги для элементов 5/, чем для элементов 4/, вероятно, потому, что 5/-электроны относительно больше подвержены влиянию внешних сил. Поэтому переходы в оболочке 5/ должны происходить с большей вероятностью, и на них больше должна влиять окружающая среда, чем на переходы 4/-электронов. [c.400]

Спектральные и магнитные данные для актинидных ионов во многом сходны с соответствующими данными для лантанидов. Однако их интерпретация значительно сложнее. По спектрам поглощения актиниды сходны с лантанидами в отношении числа полос, но полосы у них примерно вдвое шире и коэффициенты поглощения на порядок больше. Это отличие может быть объяснено тем, что 5/-орбитали в большей мере взаимодействуют с окружением и что уровень 5/ расположен сравнительно близко к 6й. Поэтому в переходах участвуют частично смешанные электронные уровни, и такие переходы более вероятны, чем переходы между почти чистыми 5/-уровнями. Одной из особенностей ультрафиолетовых спектров Ри + и Ат является наличие широкой полосы, которая описывается приближенно как переход с уровня 5/ на 6(1. При [c.240]

Таблица 2.2.37 Параметры соотношения (2.2.2.14) для коэффициента диффузии атомов нримеси в лантанидах и а1сгинидах

Электропроводность этих металлов, как правило, близка к электропроводности ртути. Интересным исключением является УЬ, электропроводность которого примерно в 3 раза выше, чем других лантанидов. По относительной (Аи = 1) стоимости металлов на мировом рынке (1960 г.) они образуют три группы с коэффициентами 0,2 (Се, Рг, N(1), 0,5 (5т, 0(1, Оу, Но, Ег, УЬ) и 2,5 (Ей, ТЬ, Тт, Ьи). [c.81]

Тем не менее, можно полагать, что циклопентадиенильные производные лантанидов, представляющие хорошо растворимые в органических растворителях МОС, являются наиболее перспективными комплексами для получения лазерного эффекта. Тем более, что поглощение самих Ср-лигандов расположено в УФ-области, далекой от спектральных областей эмиссии лантанидов, и не может быть помехой в получении хороших коэффициентов усиления. Возможность введения донорных молекул, таких, как изонитрилы, позволяет варьировать спектр поглощения органической части комплекса и удобна для выбора лазерного активного материала. Растворимость таких комплексов в инертных, неполярных растворителях и возможность подбора заместителей, с одной стороны, представляют удобство для работы, а с другой стороны, предохраняют вещества от фотохимических превращений при интенсивных облучениях, которые в случае активных и полярных растворителей почти всегда влекут за собой химические реакции распада или замещения лигандов. Замена атомов водорода в Ср-кольцах на фтор или метильные группы должна привести к уменьшению безызлучательных потерь. [c.52]

Разделение актинидов и лантанидов. Из сильноконцентрированных растворов HNO3 или НС1 трибутилфосфат экстрагирует трехвалентные актиниды [439, 440], тогда как лантаниды в этих условиях менее растворимы. Высокие коэффициенты распределения получаются при высаливании водной фазы. [c.442]

Появились новые данные об экстракционном поведении лантанидов [36, 244, 248, 287, 340, 345, 354, 361—371]. Коэффициенты распределения этих металлов зависят от природы высаливающего-агента [370] при определенных условиях возможно их разделение [371]. Логарифм константы образования [244, 364] обычно негидра-тпрованного сольвата Ьп(МОэ)з-33 является линейной функцией, сдвига частоты фосфорильного кислорода [369]. [c.50]

Если общая концентрация катионов высока, то для концентрирования америция широко используется экстракция с помощью ТБФ. Сами примеси служат выса-ливателями, что обеспечивает высокий коэффициент экстракции. Классический метод [71] основан на применении 30% раствора ТБФ в керосине. Этот экстрагент используется для извлечения америция из слабокислого (приблизительно 0,1 М) раствора с большой концентрацией нитратов щелочноземельных элементов, алюминия и натрия. Коэффициент распределения в этой системе составляет 6 — 10. Многие примеси не позволяют проводить экстракцию при более высоком значении pH, поскольку может наблюдаться появление осадка, сопровождаемое образованием эмульсии. Несмотря на то, что при экстракции с помощью ТБФ не происходит очистки от лантанидов или такая очистка незначительна и вместе с америцием захватывается большое количество примесей, все же эта экстракция удобна для концентрирования америция. Америций извлекался из органической фазы отмывкой водой. [c.36]

Весьма интересно проявляется кислотный эффект у редкоземельных элементов и актинидов в ПГ степени окисления. Они довольно слабо поглоП аются сильноосновными анионитами из растворов азотной кислоты, но при переходе к концентрированным растворам нитрата лития их коэффициенты распределения увеличиваются в десятки раз [145]. Любопытное дополнительное обстоятельство состоит в том, что для редкоземельных элементов значения коэффициентов распределения уменьшаются с ростом атомного номера (правда, для последних членов семейства лантанидов эта закономерность выражена не очень четко [146]). [c.247]

Как уже указывалось, для определения коэффициентов распределения был выбран метод радиоактивных индикаторов. Этот метод позволяет при помощи радиоактивных изотопов редкоземельных элементов определять содержание любого из лантанидов в смеси. Преимуществами этого метода являются также его больщая чувствительность и высокая точность измерений. В опытах были использованы радиоактивные изотопы Се , Y0 , Er , полученные из соответствующих препа- [c.119]

Элементы группы иттриевых земель — иттрий, самарий, европий, гадолиний и тербий — лучше разделяются лактатом и а-оксиизобутиратом, чем цитратом. (Не следует забывать, что ионный радиус иттрия по своему размеру соответствует середине ряда лантанидов и поэтому в процессах разделения иттрий сопутствует редкоземельным элементам.) Для ионного обмена этих элементов в присутствии этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) характерно хорошее различие коэффициентов распреде- [c.198]

Наиболее типичный пример ионообменной хроматографии — разделение ионов в соответствии с их сродством к ионообменным группам. Самый старый метод фронтальной хроматографии обладает лишь немногими преимуществами. Лучшие результаты дает вытеснительная хроматография, однако наиболее эффективен метод проявительной хроматографии. Небольшое количество смеси ионов В и С, обладающих большим сродством к иониту, вводят в колонку вместе с ионами А, обладающими малым сродством к иониту. Величина вводимой пробьЕ пренебрежимо мала по сравнению с полным объемом колонки Элюирование ведут ионами А. Разделение определяется коэффициентами распределения Ка Щ и /С<г(С) или фактором разделения /Сй(В)/Х<г(С). Коэффициент распределения — это отношение концентраций ионов в ионообменной фазе и в растворе, отнесенное к миллилитру раствора и к грамму (сухой массы) или миллилитру ионообменной фазы. При слишком большом Ка, например более 30, хроматографические зоны расширяются и увеличивается время, необходимое для разделения.. Этого можно избежать, меняя в процессе элюирования дискретно или непрерывно концентрацию элюента (градиентное элюирование). Оптимальное разделение достигается в равновесных условиях, поэтому благоприятное влияние на процесс оказывает уменьшение размера зерен ионита, повышение температуры и оптимальная скорость потока подвижной фазы (все эт меры способствуют достижению равновесного состояния). Размер зерен можно уменьшать лишь до некоторого предела, который зависит от механической прочности слоя ионита причем требования к стабильности формы зерен особенно жестки, когда элюент пропускают через колонку под действием избыточного давления (иногда до нескольких десятков атмосфер). Степень сшивки ионитов должна быть достаточно высокой, чтобьь их объем оставался неизменным, или это должны быть макропористые иониты. Благоприятное действие оказывает увеличение скорости потока элюента в колонке, способствующее более равномерному распределению пленки жидкости по поверхности зерен ионита, но слишком сильное увеличение скорости может увести систему из оптимального равновесного состояния. Величины коэффициентов распределения зависят от состава элюента, и их можно регулировать в значительных пределах, добавляя комплексообразующие компоненты например, при разделении лантанидов с этой целью используют органические оксикислоты. [c.243]

Нитрат скандия также хорошо экстрагируется трибутилфосфатом из растворов в HNO3. Коэффициент распределения при экстракции из 15,6 н. HNO3 — более 1000. Это позволяет отделять скандий от лантанидов. [c.66]

На рис. 2 приведена зависимость давления насыщенного пара над кристаллической фазой трициклопентадиенилов лантанидов при 260 С от порядкового номера элемента. Значительная летучесть этих соединений и различие в давлении насыщенного пара (идеальные коэффициенты разделения для трициклопентадиенилов соседних р.з.э. ниже температуры тройной точки равны 1,2 — [c.117]

Применение различных внутрикомплексообразователей для ионообменного разделения америция и кюрия описано Глассом [5К Классическим элюентом является цитрат. Гласс установил, что при комнатной температуре на смоле дауэкс-50 америций и кюрий очень хорошо разделяются 0,1 М тартратом аммония при pH, равном 4 (коэффициент разделения 1,3). Другим элюентом, способным быстро разделить америций и кюрий, является 0,4 М лактат при pH, равном 4,6. Этот реагент используется при температуре 87° С, что значительно ускоряет разделение (в 2—3 раза по сравнению с комнатной температурой). Альфа-оксиизобутират аммония, введенный в практику как элюент Чоппином, Харви и Томпсоном [6], обнаруживает определенные преимущества по сравнению с лактатом или с цитратом. Хотя применение изобутирата значительно облегчает разделение америция и кюрия, оно не годится для эффективного группового разделения актинидов и лантанидов и не заменяет вымывания соляной кислотой. Однако изобутират является эффективным средством для отделения америция от кюрия. В Беркли Томпсон, Харви, Чоппин и их сотрудники [71 отделили кюрий от облученного плутония методом анионного обмена Облученный плутоний при этом растворяли в соляной кислоте и осаждали актинидные и лантанидные элементы в виде нерастворимых фторидов. Затем осадок фторидов растворяли в смеси азотной и борной кислот. Далее аммиаком осаждали гидроокиси и растворяли осадок в смеси соляной кислоты и хлорида лития. Такая обработка приводила к удалению борной кислоты. Затем раствор соляной кислоты и хлорида лития заливали в колонку с анионитом дауэкс-1. Вымывание производили, пропуская через колонку 8,5 М раствор хлорида лития при температуре 87° С. В первую очередь вымывались редкоземельные элементы, за ними—фракция, содержащая кюрий, америций и калифорний плутоний же прочно удер- [c.421]

Пленки из окислов элементов группы лантанидов, получаемые из растворов нитратов и хлоридов, прозрачны для излучения видимой области спектра. В коротковолновой области, начиная с 400 нм, прозрачность их даже при толщине пленки в 0,2 мкм постепенно заметно уменьшается. Наиболее прозрачны ОугОз и ЬнгОз. Граница прозрачности пленки ОугОз (при nh = 0,2 мкм) находится в области Л = 220 нм, а пленок ЬпгОз (при nh = — 0,7 мкм), прогретых при 500°С, в области 260 нм. Повышение температуры прогрева их приводит к уменьшению прозрачности [199]. Коэффициент спектрального пропускания равен [c.105]

В последнее время изучено распределение ряда лантанидов и актинидов между двумя растворителями органическим— трибутилфосфатом (( Н90)дР0 и неорганическим — 15,6ЛГННОд, 12ЛГНН0дИли 12Л НС1. Опыты проводились с Ьа, Се, Рт, Ей и Ас, Ри, Ат, Ст. Определялся коэффициент распределения К, равный отношению концентраций лантанидов или актинидов в неорганической и органической фазах. Было найдено, что зависимость 1 /С от атомного номера 2 выражается и для лантанидов и для актинидов прямыми линиями, параллельными друг другу. [c.153]

В то время как экстракция РЗЭ диалкилфосфорными кислотами изучена сравнительно детально, сведения по экстракции диалкилфосфиновыми кислотами весьма ограниченны. Пеппард с сотр. [1 ] установили, что при экстракции лантанидов диоктилфосфиновой кислотой коэффициенты распределения обратно пропорциональны концентрации ионов водорода в третьей степени и прямо пропорциональны концентрации экстрагента в степени 2,5 средняя величина коэффициента разделения для смежных пар РЗЭ составляет 2,7. [c.257]

Сорбируемость катионов и анионов на различных сорбентах зависит от положения соответствующих элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. В частности, это относится к сорбируемости лантанидов на ионите из 0,11-м. хлорной кислоты (Сёрлс и Чоппин), щелочных металлов в пределах главной подгруппы, серебра и таллия (/) на дауэкс-50, а также магния, цинка, кадмия, кальция, стронция, бария на дауэкс-50 (Боннер). Чем больше атомная масса и порядковый номер, тем прочнее сорбируются ионы элемента. Эти данные позволяют предсказать также порядок элюирования. Для установления порядка сорбируемости используют коэффициенты избирательности, ряды сродства и т.д. Порядок сорбируемости актинидов аналогичен порядку сорбируемости лантанидов. [c.108]